醚化反应器温度波动原因分析和调整措施.docVIP

1.前言表象： 自MTBE装置开工以来，醚化反应器只投用了A和B，反应器A和B共六个温度点，上部温度，中部温度和下部温度。一开始R301A串联R301B时，R301A的中部温度和R301B的上部温度时不时的波动较大，后来因MTBE中甲醇含量严重超标，将流程改为R301B串联R301A，改动之后，R301B的中部温度和R301A的上部温度时不时的波动较大。 2.工艺简介： 从气体分馏装置来的C4馏分经汽油加氢装置脱硫后，进入本装置C4原料罐（V-301），在此分离沉降可能携带的水分，经C4泵（P301/A、B）和从装置外罐区来的新鲜甲醇进入反应进料混合器（MI-301），两种原料在MI-301中按甲醇：异丁烯 1.0（分子比）充分混合后，经进料预热器（E-301）控制进料温度由反应器（R-301）底部进入反应器，反应物料自下而上流经R-301树脂催化剂床层发生醚化反应，在此异丁烯转化率达到90%左右。反应物从膨胀床顶部出来，气液混相进入分馏塔（T-301），甲醇与未反应C4以共沸物形式，从塔C-301顶馏出，馏出物经分馏塔冷凝器（E-302）冷凝后进入分馏塔顶回流罐（V-302）。用分馏塔回流泵（P-303/A、B）从V-302抽出的冷凝共沸物，一部分作为T-301的回流返回塔顶（T-301），另一部分与重组分混合外送至罐区。T-301底部MTBE产品经MTBE冷却器（E-304）冷却后，自压到装置外MTBE产品罐储存。 T-301底部设有共沸塔重沸器（E-303），。该重沸器由蒸汽作为加热介质，为共沸塔提供热源，重沸液从塔底流出进入重沸器，部分汽化后返回T-301底部。 3.反应原理： 在催化剂的作用下，异丁烯与甲醇生成MTBE，放热。反应温度越高，反应速度越快；反应温度越低，反应平衡常数越高，即转化率越高。 反应机理：催化剂中的H+离子攻击异丁烯双键中的TT键。TT键断裂生成叔丁基阳离子。催化剂中H+离子浓度高低是影响MTBE生成的关键。叔丁基阳离子使甲醇中的O-H键断裂，与甲醇中的CH3O-结合生成MTBE。 主反应：甲醇+异丁烯 MTBE 副反应：异丁烯+水 叔丁醇（TBA） 异丁烯自聚生成低聚物（DIB） 甲醇缩合生成二甲醚（DME） 4..反应器温度对反应有何影响： 异丁烯与甲醇在催化剂床层保持液相进行反应，在40—70℃时反应，异丁烯转化率达到大于95%，选择性大于98%，当温度低于40℃或高于70℃时，异丁烯的转化率及选择性将下降。当温度高于80℃时二聚反应急剧增加，不仅使MTBE产品纯度下降，而且大量的二聚物会造成反应器管道堵塞，形成偏流影响异丁烯的转化率。长时间会威胁生产，同时催化剂脱磺速率显著增加。因此要严格控制反应温度。 5.醚化反应器温度波动原因分析： 1）仪表方面：温度显示不准，热电偶受到外界因素影响。每当出现此种情况时，多次联系仪表，确认温度点无异常。 2）原料组份中C4较多，T201调整不及时，导致重组分中丙烷较多。根据取样分析结果，及时调整T201底温和顶压及回流量，这种情况也可避免。 3）原料组份中C5及杂质较多，原料中所含的碱性物质和金属阳离子易引起催化剂中毒，反应温度偏高，造成催化剂失活。 4）甲醇纯度低，甲醇中杂质较多。 5）C4进料和甲醇的流量不稳，造成醇烯比不稳定，从而引起反应器温度波动。目前C4进料和甲醇都是质量流量计，流量比较稳定，这种情况也可避免。 6）C4中异丁烯含量不稳定，原料异丁烯波动较大，有时根据调度指令掺炼从东区倒过来的Q3原料，导致异丁烯含量大起大落，而反应和取样滞后，导致反应器温度波动较大。 7）反应系统压力波动大，从而引起床层温度波动。 8 催化蒸馏塔T301压力波动较大，引起反应器压力波动。 9）催化蒸馏塔T301底温波动较大，从而引起压力波动。 10）醇烯比高或低，导致甲醇或异丁烯掺入量过多，造成后路波动 。 11）进料温度波动较大，重组分外送水冷器或E301原料预热器异常 12）原料中的杂质及不当的操作对催化剂使用寿命缩短，催化剂活性降低，导致温度波动。 13）催化剂超期服役，导致活性降低，从而引起温度波动，催化剂的使用周期为一年。 6. 醚化反应器温度波动调整措施： 1）联系调度降低原料中C5的含量，稳定原料组份中异丁烯的含量。 2）V201及V301加强切水 3）稳定T301操作，冷却负荷勤调微调，稳定底温，平稳操作 4）加大V103注水量，将原料中携带的杂质尽量去除 5）稳定醇烯比，必要时可适当提高醇烯比来稳定床层温度 6）稍提进料温度，并稳定在一个合适的温度。