第五章-核磁共振谱(D).ppt

3.常见质子的化学位移 烷烃：0.9~1.5 烯烃：4.6~5.9 炔烃：2.0~3.0 芳烃：6.0~8.5 卤代烃（RCH2X）：2.0~4.5 醇（R-O-H）：1~5.5 醇（R-CH2-OH）：3.4~4 酚（Ar-O-H）：4~12 醚（RCH2OR）：3.3~4 醛（RCHO）：9~10 羧酸（RCOOH）：10.5~12 （三）信号的积分（信号峰的高度） 氢核的数目 两种H核数比=1∶1 三种H核数比=3∶2∶3 峰面积比 = 积分曲线高度比 = H核数比 对叔丁基甲苯的核磁共振谱 a：b：c＝8.8：2.9：3.8 ≈9：3：4 (四) 信号的裂分——相邻H核的自旋偶合作用 1. 自旋偶合及自旋裂分 相邻磁核自旋之间的相互干扰作用—自旋偶合。 由自旋偶合而引起的吸收峰增多现象—自旋裂分。 2. 自旋偶合裂分的起因 质子自旋可产生小磁场，具有磁矩，（在外磁场中有两种取向，与H0同向或反向） 。这种局部磁场会影响邻近质子所感受到的外磁场强度。 Ha裂分成二重峰，强度比1∶1 考察Hb对Ha的影响： 裂分峰之间的距离—偶合常数(J), HZ 取决于质子本身，与H0无关 外磁场 感应磁场 Ha实际感受磁场 Ha裂分成三重峰，强度比1∶2 ∶ 1 影响程度是2倍 Ha实际感受磁场 Ha裂分成四重峰，强度比1∶3 ∶ 3 ∶ 1 Ha实际感受磁场 影响程度是3倍 2. 自旋偶合裂分规律 （1）质子偶合作用通常发生于邻近质子之间,相邻碳上的质子相互偶合，产生裂分。 （2）偶合裂分出的多重峰数由邻近质子数决定，若 邻近质子数为n，则偶合的多重峰数为n+1 （3）裂分峰强度比为二项式(a+b)n展开式的系数比。 n=1 1∶1 二重峰 n=2 1∶2∶1 三重峰 n=3 1∶3∶3∶1 四重峰 * (Nuclear Magnetic Resonance) 第五章 核磁共振谱 核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段 ，由于其可深入物质内部而不破坏样品 ，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用 ，从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科 ，在科研和生产中发挥了巨大作用 。 核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 2 不必一定事先分离提纯，只要待测化合物的特征吸收峰与共存杂质的不互相重叠即可。 特点： 1 可直接提供样品中某一特定原子的各种化学或物理状态，并得出各自的定量数据。 3 摄制核磁共振谱不破坏样品。 一、核磁共振基本原理 1、 原子核及核的自旋 原子 原子核 电子 质子 带正电荷 中子 不带电荷 核磁共振：原子核在外加磁场的作用下，吸收电磁波的能量后，从一个自旋能级跃迁到另一个能级后而产生的波谱。 常用：原子量 X表示各种原子， 如 （ 1H、12C） 有些原子核有自旋现象（绕自身的轴旋转），常用自旋量子数 I 表征。 磁核：某些I≠0的核的自旋可产生一个小磁场，形成磁矩，这种核有磁性，称为磁核。 2H，10B，14N 有 自旋椭圆体 1，2，3… 奇数 偶数 11B，17O，33S，35Cl，37Cl，81Br， 79Br，127I 有 自旋椭圆体 3/2，5/2… 偶数或奇数 奇数 1H，13C，15N，19F，29Si，31P 有 自旋球体 1/2， 偶数或奇数 奇数 12C，16O，32S，28Si 无 非自旋球体 0 偶数 偶数 原子核 核磁共振讯号 自旋形状 自旋量子数（I） 原子序数 质量数 哪些核有磁性呢？ 量子数 1H占氢同位素的99.985%，共振信号强，应用最广泛。氢核磁共振又称质子核磁共振，简写为1H－NMR 或PMR 13C的核磁共振，简写为13C－NMR或13CMR 。 13C的含量仅占碳同位素的1.069%，共振信号太弱，因此对13C－NMR的研究比1H－NMR 难。计算机对信号处理上万次后，叠加得到强信号。 其中 I＝1/2的核可当作球体，核磁共振信号简单 I1的核为椭球体，核磁信号复杂。 2、 核磁共振现象 无外磁场 有外磁场 磁核放入磁场强度为Ho的外磁场中，小磁矩将出现两种取向： 与外磁场平行或大体平行；处于低能级 与外磁场反平行或大体反平行， 处于高能级 α自旋态 β自旋态 γ－核的磁旋比。 Ｈ