第六章 原子结构、共价键和分子间作用力.ppt

同一周期从左到右随该原子核电荷数的增多， 核对电子的引力增强，故元素的原子半径逐渐减 小。由于主族元素的有效核电荷增加比过渡元素 明显，所以同一周期主族元素的原子半径减小幅 度较大。 （二）、电负性 元素的电负性是指元素的原子在分子中吸引 电子能力的相对大小，常用符号x来表示。电负 性的大小可视作原子形成正或负离子倾向的量度。 元素电负性的相对大小是用数值表示的。元 素的电负性越大，表示元素原子在分子中吸引电 子的能力越强，即生成阴离子的倾向越大，非金 属性越强。反之，电负性越小，元素原子越倾向 于失去电子生成阳离子，金属性越强。 电负性的周期性变化同元素的金属性、非金 属性的周期性变化基本一致。即同一周期中从左 到右元素的电负性依次增大；同族中自上而下元 素的电负性逐渐减小（副族元素规律不明显）。 在所有元素中，周期表右上方的F的电负性 最大，χ值为4.0，其次是O(3.4)， N(3.0), Cl(3.1)， 它们都具有很强的非金属性。除放射性元素Fr外， 周期表左下方的Cs电负性最小，χ值为0.79， 其金属性最强。 第四节 共价键 一、共价键理论 化学键可分为离子键、共价键（包括配位键）和金属键三种基本类型。在这三种类型化学键中，以共价键相结合的化合物占已知化合物的绝大多数。 （一）、氢分子的形成和共价键的本质 （二）、现代价键理论要点 1. 共价键的形成条件 共价键形成的前提条件一是原子在化合前有单电子，二是单电子的自旋方向相反。自旋相反的单电子所处的两原子轨道重叠、单电子两两配对，使电子云密集于两核之间，系统能量降低，形成共价键。 2. 共价键的饱和性 两原子自旋相反的单电 子配对之后，不能再与第三个原子的单电子 配对成键，即一个原子有多少个未成对单电 子，就只能配对形成多少个共价键，这称为 共价键的饱和性。例如Cl原子有1个单电子， 2个Cl原子的单电子配对可形成1个共价单键 的Cl2分子。 3. 共价键的方向性 形成共价键时，两原子轨道 重叠越多，则两核间电子云密度越大，系统能量 降低越多，所形成的共价键越牢固，这称为原子 轨道最大重叠原理。它决定了共价键的方向性。 因为除s轨道球形对称外，p、d等轨道都有一定的 空间取向，成键时原子轨道只有沿一定方向接近， 才能达到最大重叠。 （三）、共价键类型 按原子轨道重叠方式不同共价键分σ键、π键。 σ键是两个原子的原子轨道沿着键轴（即两核 联线，本书设为x轴）方向以“头碰头”的方式重叠 形成的共价键，轨道重叠部分沿键轴呈圆柱型对 称分布。例如H2中s-s、HCl中px-s、F2中px-px轨 道头碰头重叠形成了σ键 σ键、π键形成示意图 在N2分子中，N原子的px、py、pz各有一个单电子， 2个 N 原子间除形成键外，还能形成和2个相互垂 直的π键， σ键可单独存在，组成分子的“骨架”。π键不能 单独存在，只能与σ键同时存在于共价双键和叁 键中。共价分子中若仅有单键，那必然是σ键， 若存在双键或三键，其中除1个σ键外，其余均是 π键（有的分子还存在σ配位键）。 π键没有σ键牢固，比较容易断裂。因为π键 不像σ键那样集中在两核的联线上，原子核对 π电子的束缚力较小，电子运动的自由性较大。 因此，含双、叁键的化合物如不饱和烃，一般 容易发生化学反应。但有例外，如N2中的π键 强度就很大，使N2的化学性质不活泼。 根据成键原子提供电子形成共用电子对方式的不同， 共价键可分为正常共价键和配位共价键。如果共价 键是由成键两原子各提供1个电子配对成键的，称为 正常共价键，如H2、O2、HCl等分子中的共价键。 如果共价键的形成是由成键两原子中的一个 原子单独提供电子对进入另一个原子的空轨 道共用而成键，这种共价键称为配位共价键, 简称配位键。 为区别于正常共价键，配位键用“→” 表示，箭头从提 供电子对的原子指向接受电子对的原子。例如，在CO 分子中，O原子除了以2个单的2p电子与C原子的2个单 的2p电子形成1个σ键和1个π键外，还单独提供一对 孤对电子进入C原子的1个2p空轨道共用，形成1个配 位键，这可表示为 由此可见，要形成配位键必须同时具备两个条件： 一个成键原子的价电子层有孤对电子；另一个成 键原子的价电子层有空轨道。配位键只是共价键 的一种形成方式，并不是共价键的新的类型，虽 和正常共价键