涂料化学第五章涂料中的流变学与表面化学.ppt

第五章 涂料中的流变学与表面化学 主要内容 涂料中的流变学与表面化学 涂料 流体 流动 流变学 流体的类型 分散体的η 表面化学 粗糙表面润湿 荷叶效应与双疏表面 毛细管力 表面活性剂及应用 TiO2的光致超双亲性 润湿动力学 表面张力 润湿作用与接触角 流平流挂缩孔橘子皮贝纳尔漩涡流发花和浮色现象 概述 涂料中的流变学与表面化学 涂料：粘稠液体，可用不同的施工工艺涂覆在物体表面，干燥后形成粘附牢固、具有一定的强度、连续的固态漆膜。 流变学：研究流体流动和变形的科学。涂料在涂装的过程中，一定要经过流体这个阶段，涂料的流变性能对涂料的生产、贮存、施工和成膜有很大的影响。 研究涂料的流变性对涂料选择、配方设计、生产、施工，提高涂膜性能具有指导意义。 5.1 涂料中的流变学问题 流体按大类可以分为牛顿型和非牛顿型流体。 牛顿流体：粘度不随剪切速率变化，在一定温度下保持一定的黏度，是一种理想的液体。 如溶剂、水、矿物油和某些低相对分子质量的树脂溶液。 非牛顿流体：粘度随剪切速率变化的流体。 涂料的流动一般是非牛顿的。 5.1.1 流体的类型 非牛顿流体 非牛顿流体又可分成假塑性流体，胀流性流体和触变性流体。 假塑性流体的粘度随着剪切速率的增加而减小（即切力变稀的流体）， 胀流性流体的粘度随着剪切的速率的增加而增大， 触变性流体:当假塑性流体的流动行为和其历史有关，也就是对时间有依赖时，称其为触变性流体。对于触变性流体，当从低剪切速率逐步增加于高剪切速率测得各点的黏度，然后由高剪切速率逐渐减少至低剪切速率，测得各点的黏度是不重合的。 涂料大都为非牛顿流体。 1、黏度与牛顿型流体 涂料的流变性能与涂料在不同条件下的粘度有关。 粘度是涂料流变学的一个重要指标，与剪切速率和剪切应力密切相关。 设面积为A、距离为dχ的两层液体，在剪切力F的作用以下一定的速度差dν作平行流动，单位面积所受的力（F/A）称为剪切力（τ），速度梯度（dν/dχ）称为剪切速率（D），剪切力与剪切速率的比值（τ/D）称为粘度（η），是液体抵制流动的量度。 牛顿流体的流动示意图 牛顿型液体：能够在一定温度下保持一定的黏度，并且在剪切速率变化时，黏度保持恒定。 水、溶剂、矿物油和某些低相对分子质量树脂溶液都是牛顿型液体。 涂料产品很少是牛顿型液体。 牛顿流体的流动和粘度特性曲线如图所示。 2、非牛顿型液体 假塑性流体：液体黏度随着剪切速率的增加而减少。（涂料） 膨胀性流体：液体黏度随着剪切速率增加而增加。 屈服值：剪切应力必须超过某一最低点A，液体才开始流动，A点称为屈服值或塑变点。剪切应力低于屈服值时，液体如同弹性固体，仅变形而不流动，通常称为宾汉流体。剪切应力一旦超过屈服值，液体开始流动，可以是假塑型，也可以是膨胀型的。 表观黏度：在某一剪切条件下测得的黏度称表观黏度。 触变性流体：当假塑性流体的流动行为与其历史有关，即对时间有依赖时，称触变性流体。即触变型流体的粘度与剪切历程有关，经受剪切的时间越长，其粘度越低，直到某一下限值。一旦释去剪切力，粘度又回升，由于原始结构已遭破坏，必须经过一定的时间，才能恢复到原始值。 涂料体系的触变性在施工时的高剪切速率下有较低粘度，有助于流动并易于施工；在施工后的低剪切速率下，有较高粘度，可防止颜料沉降和湿膜流挂。非牛顿流体剪切应力随剪切速率变化情况如下： 触变性起因是在静止时体系内有某种很弱的网状结构形成，在剪切力作用下被破坏，一旦力被撤去，网状结构恢复。 触变性在涂料中起到很好的作用，如在高剪切速率时（刷涂时），黏度低，可方便地涂刷并使涂料有很好的流动性，低剪切速率时，（静止或刷涂后），具有较高的黏度，防止流挂和颜料的沉淀。 5.1.2 分散体系的黏度 Ke爱因斯坦因子，分散体系为球形时，其值为2.5 Vi为分散体（内相）在体系中所占的体积分数 φ是堆积因子，当分散体大小相同时的球体，其值为0.639 此公式只有在分散体是刚性的粒子，并无相互作用的情况下适用。 应用此公式定性地解释涂料的现象。 黏度可用Mooney公式表示(穆尼黏度公式) 1）Ke爱因斯坦因子，分散体系为球形，其值为2.5。 2）η和聚合物本身性质及溶剂性质有关。确定的高聚物和使用溶剂，η0不变。 3）Vi为分散体（内相）在体系中所占体积分数。乳胶粒子外层吸附一层乳化剂和水，颜料外层吸附一层树脂，增加了内相的体积，粒子越细，吸附量越多，Vi大大增加。所以体积相同时，粒子越细，黏度越大 4）φ是堆积因子，当分散体大小相同时的球体，其值为0.639。在剪切力的作用下，可以变形，φ值增加，Ke值减少，式中第二项减少，黏度下降。 涂料中的颜料外面吸附一层树脂，剪切力作用下可以变形，使黏度下降。外力撤去，恢复原状，黏度恢复。 式中的黏度只和分散粒子的大小、形状