二氧化氯的发展趋势.docVIP

二氧化氯及其发展趋势 毛成坤 （河南石油勘探局盐化总厂，南阳 473132） 摘 要 介绍二氧化氯的特性、生产方法、应用及其发展趋势。 关键词 二氧化氯 特性 生产方法 应用 发展趋势 福州大学中心实验室肖光参 按常规的方法活化后，溶液的pH值基本在2以下。普遍的观点是往原液中加过量的酸，使得原液中的亚氯酸根尽量转化为二氧化氯，我们是否考虑过这样一个问题，就是在pH为2以下的前提下，起杀菌消毒作用的是否是二氧化氯。据笔者掌握的资料，当溶液的pH值降到5时，就开始有二氧化氯释放出，当pH值在5－3之间的时候，大部分的活化产物时二氧化氯，当pH值在3以下时，这时活化产物以亚氯酸的形式存在，并且由于亚氯酸不稳定，将分解成许多不稳定的中间体，并且这种中间体的种类达65种左右，也就是说，在强酸性的条件下，起杀菌消毒作用的是主要由亚氯酸产生的不稳定的中间体，并不是二氧化氯。因此，我们必须认真研究在不同的pH值条件下，氯氧化物的存在形态。设法掌握二氧化氯发生的pH区间，通过严格控制溶液的pH值来正确的采用活化剂的种类和用量。 二氧化氯最早是由汉费菜戴维先生于1811年发现的，但未进行识别。1843年米隆用盐酸酸化氯酸钾获得一种红黄色气体，并将一气体吸收在碱性溶液里获得了亚氯酸盐以及氯酸盐，而米隆也没有将这种气体作为二氧化氯识别。直到1871年Garzarall—Thurnlackh才鉴别出这种气体是二氧化氯和氯气的混合物。 在被识别后的一百多年里，二氧化氯作为一种新型杀菌漂白剂，在欧美等发达国家已得到了广泛的应用，目前国内的应用正处于发展阶段。欧美一些国家比较全面地研究了二氧化氯的作用，发现其不仅具有高效广泛的杀菌能力，而且具有氧化漂白、脱色、除臭、灭藻、剥泥、防腐、抗霉、保鲜等多种适用功能，而适用最多的是在水处理工业中用作杀菌消毒剂，造纸业中用作新型漂白剂。在其它领域的应用也取得了重大的突破，有些领域已经开始使用二氧化氯。 1??????? 二氧化氯的特性 二氧化氯是一种易爆气体，常温常压下其沸点为10℃时变成红色的液体，在-59℃时形成结晶。在环境温度小于30℃、没有有机物或其它杂质的情况下，能观察到二氧化氯气体的最低质量分数为10%，在空气中的含量高于10%时，有极高的爆炸性，遇火星就有爆炸的可能，只有在溶液中非常安全。 在室温及常压下，二氧化氯是一种红黄色气体，11℃时质量密度是3。09g/L；其氧化能力是氯气的2。6倍，且其氧化能力与溶液的PH值有很大关系，在酸性条件下氧化能力最强；其味道与氯气也有较大差别；二氧化氯在水中的溶解度为2。8g/L（22℃），液态二氧化氯很不稳定，强光、振荡与有些有机物和某些无机物接触时可引起爆炸。 在没有有机物或其它杂质的情况下，如果将二氧化氯的分压控制在1。67kPa以下，就不会达到爆炸所需的浓度，通过控制反应物浓度和反应条件，蒸汽中二氧化氯的浓度就能保持在任何所要求的水平。 二氧化氯的性质极不稳定，遇水能迅速分解，生成多种强氧化剂，如HClO3、HclO2、HclO 、Cl2、O3、H2O2等，这些氧化物组合在一起产生多种氧化能力极强的活性基因（即自由基），能激发有机环上的不活泼氢，通过脱氢反应成R·自由基还能通过羟基取代反应，将芳烃环上—SO3H、—NO2等基团取代下来，从而生成不稳定的羟基取代中间体，易于发生开环裂解，直至完全分解为无机物。它还能将还原性物质如S2-、SO32-、SbO32-、S2O32-、NO2-、、CN-等氧化，降低其排放浓度。有资料称二氧化氯的氧化能力是次氯酸的9倍多，而且氧化产物无AOX类物质。按有效氯计，二氧化氯理论上具有的氧化能力相当于氯的2。6倍，但在应用实验中，二氧化氯的氧化能力并没有完全用掉，在水中大部分反应只是二氧化氯被还原成亚氯酸盐。 PH值对二氧化氯的氧化能力影响非常明显，酸性越强二氧化氯的氧化能力亦越强，因此在实际应用中，根据各种环境使被氧化物质处于一定的酸性条件，这样有利于选择性地发挥二氧化氯的氧化作用。 2???????? 二氧化氯的产生 二氧化氯的产生方法有化学法和电解法两种。电解法生产设备复杂，一次性投资较大，运行费用高，易损坏，应用较少，应用最多的是化学法。化学法生产二氧化氯经过多年发展已开发出几十种方法。基本上都是通过在强酸性介质存在下还原氯酸盐这一途径制得。 2．1 电解法制二氧化氯（离子膜法） 电解法类似欲离子膜烧碱的生产，用离子膜将电槽分隔成3个、4个或7个隔室，氯化钠溶液进入中央缓冲隔室中，用阴性活性的渗透膜与阳性活性渗透膜分隔成阴极室和阳极室。盐酸进入阳极室与盐酸反应生成二氧化氯和氯气，与此同时钠离子穿过阴极室生成氢及氢氧化钠。离子膜法适合于二氧化氯的大规模生产，在实际应用中，由于二氧