S和P元素化学引言.docVIP

s区和p区元素化学引言 Introduction of the Chemistry of s and p Elements 周期系中的主族元素（the elements in the main subgroups）即为s区和p区元素。每一周期（period）以两种s区元素开始，后面是六种p区元素（第一周期例外，只有两种元素）。 一、原子半径（Atomic Radii）、电离势（Ionization Energy）、电子亲和能（Electron Affinity）和电负性（Electronegativity）的周期性变化 　　　（见第七章） 二、s和p区元素的氧化态（Oxidation State of s and p Element） 　1．外层s和p轨道之间的能量差 The Energy Difference (eV) of the Outer s and p Orbital in the Main Subgroups 2nd period Li Be B C N O F Ne 1.9 2.8 4.6 5.3 6.0 14.9 20.4 26.8 3rd period Na Mg Al Si P S Cl Ar 2.1 2.7 4.5 5.2 5.6 9.8 11.6 12.5 4th period K Ca Ga Ge As Se Br Kr ? ? 5.9 6.7 6.8 10.4 12.0 13.2 5th period In Sn Sb Te I Xe 5.2 5.8 6.6 8.8 10.1 ? 6th period Tl Pb Bi Po At Rn (7) (9) (10) (12) (16) ? (1) 同一周期元素的最高氧化态的稳定性从左到右降低，这是由于s和p轨道之间的能级差增大，因此失去ns2电子的机会减少，例如第三周期： ΔE3s～3p：Si(5.2eV)，P(5.6eV)，S(9.8eV)，Cl(11.6eV) ∴ 的稳定性从左到右降低 (2) ΔE3s～3p＜ΔE4s～4p＞ΔE5s～5p可以解释实验上发现如下稳定性序列： PCl5＞AsCl5＜SbCl5，SF6＞SeF6＜TeF6，＞＜ (3) ΔE6s～6p的值特别大，所以6s2电子很难参与形成化学键，这种效应称为“6s2惰性电子对效应”（inert 6s pair effect） 　2．通常周期系中奇数族元素的氧化数为奇数，偶数族元素的氧化数为偶数 三、s和p区元素的配位数（Coordination Numbers of s and p Elements） 　1．Fluoro and oxy complexes of selected elements) 2nd period 3rd period 4th period 2nd period 3rd period 4th period 5th period 主族元素从上到下，配位数增大；同种元素与不同配体配位，配体体积越小，配位数越大。 　2．共价化合物的分子轨道理论（The theory of molecular orbital of covalent compounds） (1) s、p区元素的价轨道(valence orbital)是外层能级，即ns、np轨道.虽然从第三周期开始，元素有相应的nd空轨道，但计算表明nd轨道所处能态相当高，以致形成化学键的可能性相当小。 (2) 以SF6为实例 Fig. 1 Energy diagram of the orbitals of the octahedral SF6 molecule 分子轨道中SF6十二个价电子为 (σs)2 (σp)6 (σ non)4 (3) 为了解释s、p区元素共价化合物的性质，提出了两中心轨道和三中心轨道模型。 a．两中心两电子键（two centre two electron）：由中心原子（A）轨道上的未成对电子与配位原子（L）轨道上的未成对电子形成。即为电子配对法中的共价键和分子轨道中的σ键。 由分子轨道理论可知： Fig. 2 Diagram of the molecular orbitals of a Fig. 3 Diagram of the molecular orbitals of a two-centre two-electron reaction