第1章 红外光谱.ppt

一、红外吸收光谱的特征性 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 -CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 -C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： -CH2-CO-CH2- 1715 cm-1 酮 -CH2-CO-O- 1735 cm-1 酯 -CH2-CO-NH- 1680 cm-1 酰胺 红外光谱信息区 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1) 4000 ? 2500 cm-1 X-H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2) 2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200 ? 670 cm-1 X-Y伸缩， X-H变形振动区 二、分子结构与吸收峰 1． X-H伸缩振动区（4000 -- 2500 cm-1 ） （1）-O-H 3650 -3200 cm-1 确定 醇、酚、 (2) 饱和碳原子上的 C –H(3000 cm-1 以下) (3) 不饱和碳原子上的 =C-H、?C-H(3000 cm-1 以上) 2． 叁键（C ?C）伸缩振动区（2500 ? 1900 cm-1 ） 3． 双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ） 苯衍生物的C=C 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 2000 1600 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 4. X－Y，X－H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区 (1350 ? 650 cm-1 ) ，较复杂。 C－H，N－H的变形振动； C－O，C－X的伸缩振动； C－C骨架振动等 1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：具有不同电负性的取代基团，通过静电诱导作用是分子中电子云的密度发生改变，从而改变可键力常数，引起基团特征频率发生位移。通常使基团使吸收峰向高波数方向移动 三、影响峰位变化的因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; ｂ．共轭效应： 共轭效应是电子云密度平均化，结果使原子双键的电子云密度降低，键力常数减小，振动频率降低，通常使基团使吸收峰向高波数方向移动 （２）空间效应 包括：场效应；空间位阻；环张力 C－H： 3060～3030 cm-1 2900～2800 cm-1 下列化合物C＝C吸收频率： 1576cm-1 1611cm-1 1644cm-1 1781cm-1 1678cm-1 1657cm-1 1651cm-1 2.氢键效应 （分子内氢键；分子间氢键）：对峰位，峰强产生极明显影响，羰基和羧基间容易形成氢键，使羰基的双键特性降低，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 O－H伸缩振动：2835 cm-1 3705～3125 cm-1 * 一、仪器类型与结构 二、制样方法 三、联用技术  红外分光光度计 Infrared Absorption Spectrometer 一、仪器类型与结构 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 1. 色散型红外光谱仪主要部件 光源: 能斯特灯 硅碳棒 (2) 单色器 光栅；傅立叶变换红外光谱仪不需要分光； (3) 检测器 真空热电偶； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS