高性能无机纤维.docVIP

高性能无机纤维 用无机纤维增强陶瓷、金属、高聚物制得的复合材料具有许多优异性能,如轻质、高强、高模、耐高温等,广泛应用于航天航空、军工、高性能运动器材、以及高温绝热材料等领域,引起了人们的极大关注。玻璃纤维是人们最早应用的无机纤维,作为工业用纤维材料已经确立了应有的地位;后来,硅酸铝纤维也开始被应用于保温复合材料;随着空间技术的发展以及新型发动机等新产业的兴起,对材料提出了更高的要求,比如在氧化性气氛的高温条件下能够保持其使用强度和模量。随后研制出了许多更高性能的纤维,如氧化铝纤维、硼纤维,碳化硅纤维,氮化硅纤维等新品种。例如,20世纪60年代,用化学气相沉积法 ＣＶＤ 制得硼纤维和碳化硅纤维,用于金属基复合材料;1972年,ＩＣＩ公司制得Ｓａｆｆｉｌ短纤维,应用于增强轻合金;3Ｍ公司于70年代制得了Ｎｅｘ ｔｅｌ-312连续纤维;1979年,ＤｕＰｏｎｔ公司研制出一种α-氧化铝纤维ＦＰ等。这些高性能无机纤维用于金属、陶瓷复合材料,具有轻质、高强、高模、耐高温的优异性能,这些是目前碳纤维和有机纤维所无法比拟的。 无机纤维的种类及其制法、性能及应用 无机纤维的材料主要有二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、二氧化钛、石墨、硼、碳化硼、碳化硅以及氧化硅等,其制造方法主要有化学气相沉淀法、溶胶-凝胶法、化学反应—前驱体法、晶体生长法、熔融纺丝法等。与有机纤维相比,无机纤维除了强度和模量较高外,更重要的是具有超常的耐高温性,部分无机纤维的使用温度见表1。 1 1　硅酸铝纤维硅酸铝纤维主要由氧化铝和二氧化硅组成,有时还含有少量氧化铁、二氧化钛、氧化钙等物质。氧化铝含量一般在45%～60%之间的硅酸铝纤维可以通过熔融纺丝法制造;若氧化铝含量更高,由 于氧化铝的熔点高和熔体粘度低,难以用熔法纺丝。氧化物熔体通过喷吹或离心纺丝成型,得到直径为1μｍ～10μｍ,长度为几个ｃｍ的硅酸铝纤维[1]。硅酸铝纤维形状和颜色同棉花相似,密度小,隔热性能好,可以制成毯、毡、纸、板等形状,主要用于高温炉的绝热材料。1 2　氧化铝纤维 与硅酸铝纤维相比,氧化铝纤维中氧化铝组分的含量更高,因而有更好的耐高温性和更高的模量,在制造复合材料方面有很好的前景,部分氧化铝纤维性能见表2。由于氧化铝的熔点高,融体粘度低,用传统的熔法纺丝困难,难以制得氧化铝长纤维。70年代以来,各国研究者陆续研究出不同生产路线[2～6],主要有: 淤浆法,杜邦公司将直径在0 5μｍ以下的α-Ａｌ2Ｏ3的粉末,用羟基氯化铝和少量的铝化镁作粘结剂制得一定粘度的浆料,进行干法纺丝成纤;经干燥、烧结,得到α-氧化铝多晶纤维。 溶胶—凝胶法,也是制造氧化铝纤维最常用的一种方法,美国3Ｍ公司把含甲酸根离子和乙酸根离子的氧化铝溶液,与含有硅组分的溶液、硼酸溶液混合,得到溶胶,浓缩成纺丝液进行纺丝,然后于900℃烧结成纤维,接着在1000℃以上烧结,即得到Ｎｅｘｔｅｌ312氧化铝纤维。基体纤维浸渍溶液法,采用无机盐溶液浸渍基体纤维,然后烧结除去基体纤维而得到陶瓷纤维。采用溶液多为水溶液,基体纤维为亲水性的粘胶丝纤维。基中无机盐以分子状态分散于粘胶纤维中,而不是粘附于纤维表面,这有利于纤维的形成。氧化铝纤维主要用作增强材料 长纤维 和高温绝热材料 短纤维 ,可以编织成无纺布、编织带、绳索,广泛用于增强Ａｌ、Ｔｉ、ＳｉＣ和其它氧化物陶瓷基体。另外,多微孔氧化铝纤维还可以用于催化剂载体材料。 1.3二氧化硅纤维 高纯度二氧化硅纤维是另一种重要的用于高温领域的金属氧化物纤维。主要制造方法[1]有:①以高纯度二氧化硅为原料,通过熔法纺丝得到二氧化硅纤维。②以一种含75% ｗｔ ＳｉＯ2,25% ｗｔ Ｎａ2Ｏ的玻璃为原料,熔融纺丝,再经过酸滤过程得到二氧化硅纤维。③用Ｎａ2ＳｉＯ4的浓缩溶液纺丝,在酸浴中转变为多孔的聚合硅酸,随后脱水得到二氧化硅纤维。④以硅醇盐为原料,通过溶胶—凝胶法也可以制得高纯氧化硅纤维。 1 4　硼基纤维 1 4 1　硼纤维 硼纤维一般是用化学沉积法将无定形硼沉积在钨丝或碳纤维上制成,直径100μｍ。它具有高强度、高模量和低密度等优点,可用于增强复合材料,尤其是轻质结构材料,在体育器材和飞行器方面也有重要应用[10]。但是,硼纤维在高温下使用易氧化分解,失去高强度和模量,为此,可在其表面涂覆一层ＳｉＣ。 1 4 2　碳化硼纤维 碳化硼纤维制法与硼纤维类似,以ＢＣｌ2和甲烷混合物为原料,通过化学沉积法制得。 1 4 3　氮化硼纤维 氮化硼纤维具有高强度、高模量的特点,先制得前驱体氧化硼纤维,然后在800℃条件下暴露于ＮＨ3气体中,经过渗氮过程,再在2000℃条件下拉制成氮化硼纤维[11]。以氮化硼纤维为增强材料的氮化硼基复合材料可以用于绝缘、导热的电器、电子元件材料[12]。 1 5　硅基纤维 1 5 1