第6章 沉淀平衡.ppt

3 沉淀的溶解 降低某一离子的浓度 Qi 常用的方法： ① 生成弱电解质使沉淀溶解 以固体ZnS溶于盐酸为例，其反应过程如下 ZnS(s)　 ?　Zn2++S2-　　 　(1) S2－ + H+ 　?　HS－　　　 　　(2) HS－ + H+　 ?　 H2S （3） 式(1) + (2) + (3)，得到ZnS溶于HCl的溶解反应式 ZnS(s) + 2H+　 = Zn2+ + H2S ② 氧化-还原溶解法 利用氧化-还原反应降低溶液中难溶电解质组分离子的浓度，使难溶沉淀溶解。 如CuS不溶于盐酸，但能溶于具有氧化性的硝酸中。 3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O ③ 配位溶解法 加入配位剂使难溶电解质组分离子形成稳定的配离子来降低其离子的浓度，使难溶沉淀溶解。 如AgCl溶于氨水 AgCl(s) + 2NH3 　 === [Ag(NH3)2]+ + Cl－ 4 沉淀的转化 一种沉淀转化为另一种沉淀的过程 如附在锅炉内壁的锅垢（主要成分为CaSO4），可以用Na2CO3溶液将CaSO4转化为可溶于酸的沉淀，从而将锅垢清除。 沉淀转化程度取决于两种相同类型的难溶电解质溶度积的相对大小。 溶度积较大的难溶沉淀 溶度积较小的难溶沉淀 容易 困难 *第三节 沉淀滴定法（自学） 1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 沉淀滴定法须具备的条件： 1）生成的沉淀组成恒定，且其溶解度须很小。 2）沉淀反应须迅速、定量进行，不易形成过饱和溶液 3）能够用适当的指示剂确定滴定终点。 4）沉淀吸附现象不影响滴定终点的确定。 目前常用的是银量法 ? (X-=Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-) 根据滴定终点所用指示剂不同 银量法 莫尔法——铬酸钾作指示剂 佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂 法扬司法——用吸附指示剂 2 莫尔法—用铬酸钾作指示剂确定滴定终点的银量法 基本原理 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液滴定Cl- 滴定条件 ① 指示剂用量 在反应液总体积为50～100 mL的溶液中，加5％铬酸钾指示剂约1～2 mL。 ② 溶液的酸度 反应需在中性或微碱性（pH=6.5 ? 10.5）介质中进行 酸度过高，则生成的Ag2 会发生溶解 强碱性溶液中，滴定剂AgNO3会被碱分解，使生成的AgCl沉淀溶解 ③ 滴定时剧烈振摇 使吸附的Cl－释放出来，避免终点提前。 应用范围 莫尔法主要用于Cl－、Br－和CN－的测定， 不适用于滴定I－和SCN－。 不适用于以NaCl直接滴定Ag＋。 莫尔法的特点 缺点：选择性比较差，且只能直接测定Cl－、Br－和CN－。 优点：操作简便，方法的准确度也较好。 3 佛尔哈德法—铁铵矾（NH4Fe(SO4)2?12H2O）作指示剂确定滴定终点的银量法 直接滴定法： Ag+ + SCN - = AgSCN↓（白色） Fe3+ + nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n(（红色） K=138 =1.0×10-12 返滴定法： 滴定条件 在HNO3介质中进行，浓度控制在0.1～0.5 mol·L-1 NH4SCN直接滴定Ag+时充分振荡 指示剂Fe3+的浓度为0.015 mol·L-1 返滴定法测I-时，先加过量AgNO3,再加铁铵矾指示剂 不宜在高温下进行 佛尔哈德法的特点： 、 、 缺点： 强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐与SCN-反应，干扰滴定，必须预先除去。 优点： 选择性高。反应在HNO3介质中进行，许多弱酸根离子如 等与Ag+生成沉淀。 4 法杨司法——用吸附指示剂确定滴定终点的银量法 原理 吸附指示剂（有机染料）被沉淀表面吸附后，因结构的改变而引起颜色变化，从而指示滴定终点。 酸性染料，如荧光黄及其衍生物，解离出阴离子； 碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出阳离子。 例：用AgNO3滴定Cl－时，用荧光黄作指示剂 AgCl?Ag＋+ FI－ → AgCl?Ag＋?FI－ 黄绿色 粉红色 滴定条件 加入糊精或淀粉，使指示剂变色敏锐。 测氯离子，溶液浓度要求0.005mol·L－1以上，测溴、碘、硫氢根离子要求0.001 mol·L－1即可准确滴定。 常用吸附指示剂大多是有机弱酸，溶液的酸度要适当。 卤化银对几种离子和吸附指示剂的吸附能力次序： I - SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 应用范围： 在弱酸性到弱碱性下，可测定氯、溴