第9+10章_氧化还原反应.ppt

* Corey-Bakshi-Shibata Reduction (CBS Reduction) * Organocatalytic Reduction * 第9章 氧化还原反应 * 9.1 氧化反应 9.1.1 碳碳双键的氧化 分子中得到氧或失去氢的反应称为氧化反应。 1、高锰酸钾 2、臭氧 * 3、四氧化锇（OsO4）和双氧水 4、有机过氧酸 * Sharpless Asymmetric Dihydroxylation or * * Sharpless Asymmetric Epoxidation * * Shi Asymmetric Epoxidation * * 9.1.2 醇的氧化 1、铬酸试剂 PCC：CrO3·HCl·Pyridine 2、Swern氧化 * * 3、Oppenauer氧化 * 4、Dess-Martin氧化 * 5、高碘酸(HIO4) * 6、醋酸铅(Pb(OAc)4) * 9.1.3 醛酮的氧化 1、高锰酸钾氧化 2、二氧化硒氧化 * 应用： 有机分析：鉴定甲基酮（碘仿试验） 有机合成：通过甲基酮合成少一碳的羧酸 卤仿 卤仿反应 碱催化的卤代反应很难停留在一卤代阶段。 3、卤仿反应（甲基酮的特殊氧化） * 卤仿反应机理 α-H有弱酸性 烯醇负离子 亲核加成 消除 * 4、Baeyer-Villiger氧化 迁移基团是手性碳原子时，其构型保持不变。 * * 9.2 还原反应 9.2.1 负氢离子还原 过量 分子中失去氧或得到氢的反应称为还原反应。 * * 9.2.2 金属还原 * Birch还原 芳香化合物在液氨中用钠（锂或钾）还原生成 非共轭二烯的反应。 * 机理： 吸电子基能加速反应。 * * Wilkinson催化剂 * * Noyori Asymmetric Hydrogenation * *