第一章 化学反应的调控与应用 第五节课.pptxVIP

工程化学基础答疑时间:学校报告，本周答疑时间取消答疑地点：化学实验楼101Tel松江校区）复习当JKΔrGm0反应正向自发；当J=KΔrGm=0处于平衡状态；当JKΔrGm0反应正向非自发J(反应商)的应用1.判断化学反应的方向非标准态，T，ΔrGm(T)=ΔrGm(T)+RTInJΔrGm(T)=-RTlnK+RTInJ=RTln(J/K)2.判断化学平衡移动的方向JK平衡向右移动JK平衡向左移动J=K平衡不移动复习一元弱酸的解离平衡HAH++A－初始浓度/mol·L-1c00平衡浓度/mol·L-1c－xxx(1)当c/Ka500,cc(H+)，近似看做c-xc,c(H+)=c(A－)（2）当c/Ka500，c-x不能近似为c，只能解方程Ka=x2/(c－x)复习一元弱碱的解离平衡BOHB++OH-初始浓度/mol·L-1c00平衡浓度/mol·L-1c－xxx(1)当c/Kb500,cC(OH-)，近似看做c-xc,c(OH-)=c(B+)（2）当c/Kb500，c-x不能近似为c，只能解方程Kb=x2/(c－x)复习多元弱酸的解离平衡不是！若:反应1==反应2+反应3K1=K2.K3若:反应1==反应2-反应3K1=K2/K3若:反应1==n反应2K1=(K2)n更正：PPT第一章第三节内容，幻灯片15同一反应的化学方程式写法不同，则K不同多重平衡规则：例：计算0.100mol·L-1H2S溶液中各组分的浓度解： H2SH++HS-平衡浓度/(mol·L-1)0.100–xx+yx-y(1)当c/Ka1(H2S)=0.1/(8.9×10-8)500,0.1-x0.1因为Ka1Ka2，xy，x+yx,x-yx例：计算0.100mol·L-1H2S溶液中各组分的浓度解： H2SH++HS-平衡浓度/(mol·L-1)0.100–xx+yx-y总结：多元弱酸的解离多元弱酸的解离是分步进行的，一般Ka1Ka2Ka3。溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算c(H+)或pH时可只考虑第一步解离。对于二元弱酸，当Ka1Ka2时，c(酸根离子)≈Ka2，而与弱酸的初始浓度无关。对于二元弱酸，若c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与c2(H+)成反比。同离子效应:在弱电解质溶液中，加入具有同名离子的强电解质，则弱电解质的解离度降低。同离子效应可进行定量计算。例题在0.10mol·L-1HAc溶液中，加入NH4Ac(s)，使其浓度为0.10mol·L-1，计算溶液的pH值和HAc的解离度。解：HAc(aq)H+(aq)+Ac－(aq)c0/(mol·L-1)0.1000.10ceq/(mol·L-1)0.10–xx0.10+x0.10±x≈0.10x=1.8×10-5c(H+)=1.8×10-5mol·L-1pH=4.74，=0.018%0.10mol·L-1HAc溶液：pH=2.89，=1.3%缓冲溶液溶液的pH值在一定范围内不受外来少量强酸、碱的影响，这种溶液称缓冲溶液。缓冲机理：HAcH++Ac-+H+HAcH++Ac-+OH-H2OAc-是抗酸因素，HAc是抗碱因素。Ac-、HAc称缓冲对。⒈弱酸—弱酸盐：通常用初始浓度c0(HA),c0(A－)代替c(HA),c(A－)。缓冲溶液pH值的计算例HAc－NaAc，H2CO3—NaHCO32.弱碱—弱碱盐NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液的计算25C时，1.0LHAc-NaAc溶液中含有0.10molHAc和0.20molNaAc。计算：(1)溶液的pH；(2)向100mL该溶液中加入10mL0.10mol·L-1HCl溶液后的pH；(3)向100mL该溶液中加入10mL0.10mol·L-1NaOH溶液后的pH；(4)向100mL该缓冲溶液中加入1L水稀释后的pH。解：25C时，Ka(HAc)＝1.8×10-5(1)HAc和Ac-的浓度都较大，溶液的pH为：(2)加入10mL0.10mol·L-1HCl溶液后，HAc和Ac-的浓度分别为：HAc和Ac-的浓度都较大，溶液的pH为：溶液的pH由5.05降为4.98，仅减小了0.07，表明溶液具有抵抗少量强酸的能力。（3）加入10mL0.10mol·L-1NaOH溶液后，HAc和Ac-的浓度分别为：HAc和Ac-的浓度都比较大，溶液的pH为：溶液的pH由5.05升高到5.11，仅增大了0.06，表明溶液具有抵抗少量强碱的能力。(4）加入1L水稀释后，HAc和Ac-的浓度分别为：HAc和Ac-的浓度都较大，缓冲溶液的pH为：加入1L水稀释后，溶液的pH未发生变化，表明缓冲溶液具有抗稀释的作用。结论：③缓冲能力与缓冲