第二章：IR.ppt

本章主要内容 2.1 红外光及红外光谱； 2.2 红外光谱的基本原理； 2.3 影响谱带吸收强度的因素； 2.4 红外光谱与分子结构的关系（重点掌握）； 2.5 红外光谱的应用（重点掌握）。 2.1 红外光及红外光谱2.1.1 红外光区域 2.1.2 红外光谱仪 2.1.4 红外光谱的表示方法 2.2 红外光谱的基本原理 2.2.2.1 双原子分子振动 2.2.2.2 多原子分子振动 2.3 影响谱带吸收强度的因素 2.4 红外光谱与分子结构的关系 2.4.2 影响基团谱带位移的因素 C-H, C-C, C-O, C-Cl, C-Br v/(cm-1) -3000 1200 1100 800 550 2.4.3 常见基团的特征频率 2.5.2 红外光谱在有机结构解析中的的应用 1、确定官能团； 2、确定立体化学结构的构型； 3、区分构象异构体； 4、区分互变异构体与同分异构体。 2.5.2 红外光谱在有机结构解析中的的应用 重点掌握 各种取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 取代类型 C-H面外弯曲振动吸收峰位置（cm-1） 苯 670 单取代 770-730，710-690 二取代 1，2- 770-735 1，3- 810-750，725-680，900－860 1，4- 860-800 三取代 1，2，3- 780-760，745-705 1，2，4- 885-870，825-805 1，3，5- 865-810，730-675 四取代 1，2，3，4- 810-800 1，2，3，5- 850-840 1，2，4，5- 870-855 五取代 870 各种取代苯的倍频带和弯曲振动吸收带 各种取代苯的倍频带和弯曲振动吸收带 各种取代苯的倍频带和弯曲振动吸收带 各种取代苯的倍频带和弯曲振动吸收带 芳香烃特征吸收峰 振动类型 波数(cm-1) 说明 芳环C-H伸缩振动 3050±50 强度不定 骨架振动 (C=C伸缩振动） 1600~1450 峰形尖锐，通常为2-4个峰 C-H弯曲振动（面外） 910~650 随取代情况改变 2.4.2 影响基团谱带位移的因素 7. 组成化学键的原子质量 组成化学键的原子质量越小， 红外吸收频率越高。 1. 溶剂的影响（溶剂极性） 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 (二）外部因素的影响 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。 如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 ； 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 ；乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。 例如，丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 , 而在液态时为1718 cm-1. (二）外部因素的影响 2. 物质的状态 因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法! 2.4 红外光谱与分子结构的关系 2.4.3 常见基团的特征频率 （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，在3650 ~3580 cm-1 处出现游离O-H基的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，强吸收，易于识别。 当浓度较大时，发生缔合作用，在3400 ~3200 cm-1 出现一个宽而强的吸收峰，峰形较宽。 （2）—N—H 胺和酰胺的N-H伸缩振动也出现在3500~3100 cm-1 ，因此，可能会对O-H伸缩振动有干扰。 伯胺中NH2的伸缩振动有对称和反对称两种，因而在也出现在3500~3300 cm-1 出现双峰；仲胺在3400 cm-1出现单峰；叔胺无N-H，因而在此区域内无吸收峰。 注意区分两者差