第八章 醛、酮、醌1.pptVIP

第八章 醛、酮、醌 第一节　醛、酮的结构和命名 第二节 构性分析 第三节 醛、酮的性质 　　　　　　　　　　　　　　　　　 第一节　醛、酮的结构和命名 　　　　　　　　　　　　　　　　　 碘仿反应用于鉴别以下结构的化合物: 总反应： 碘仿反应(Iodoform）常用试剂：I2+NaOH； 　 产物：CHI3；现象：黄色沉淀 ∵ I2+NaOH→ NaOI+NaI+H2O 反应式： 含α-H 的脂肪醛在稀碱作用下，一分子醛的α-H 加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛，该反应称为羟醛缩合反应。 自身羟醛缩合反应不仅在合成中有着重要的作用，而且是一个碳链成倍增长的反应。 2、羟醛缩合(Condensation Reaction) ?-羟基丁醛 b-hydroxylbutanal 二、?－氢的反应 ?-羟基醛加热易失水生成?，?-不饱和醛 (1) 含α-H 醛(酮)的自身缩合： ?-Hydroxyaldehyde 若两种不同的醛，其中有一种醛不含?-H ，那么这种交错缩合就有实用价值。例如： 两种不同的含有α-H 的醛，在稀碱作用下缩合，将发生交错缩合，生成四种产物的混合物，难以分离，因此实用意义不大。 交错羟醛缩合(Cross aldol condendation) 酮较难反应，原因是酮羰基的空间位阻较 大，负碳离子不易进攻，但醛、酮之间可以发 生交叉缩合反应。 (三) 还原反应(Reduction Reactions ) 1、催化氢化(Catalytic hydrogenation) 2、LiAlH4 还原(Lithium aluminum hydride Reduction) 4 CH3CH=CHCH2CH2CH=O + LiAlH4 无水乙醚 ? 4 CH3CH=CHCH2CH2CH2OH + Al(OH)3 + LiOH LiAlH4可以还原羰基、羧基，不还原碳碳重键。 3、NaBH4还原(Sodium borohydride Reduction ) 反应机理：负氢转移 适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基。 反应条件：必须在质子溶剂中反应。 NaBH4 CH3OH H2O 4、克莱门森还原(Clemmensen Reduction) Zn-Hg, HCl 回流 80% 65% 酸性条件下将C=O还原成CH2 Zn-Hg, HCl 回流 * * * * Ⅰ 醛、酮 碳和氧均为SP2杂化 ?+ ?- 醛基 酮基 1、结构 　　　　　　　　　　　　　　　　　 2、醛酮的命名 (1)普通命名 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO 丙醛Propioaldehyde 水杨醛 Salicylal,Salicylaldehyde CH2=CHCHO 丙烯醛 Acrolein 选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。 4,4-二甲基己醛 4,4-dimethylhexanal 4-甲基-2-戊酮 4-methyl-2-pentanone (2) 系统命名法 3,3-二甲基丁醛 3,3-Dimethylbutanal 4-苯基-2-丁酮 4-Phenyl-2-butanone 3-甲基环戊酮 3-Methylcyclopentanone 2,4-Pentanedione 2,4-戊二酮 5,5-二甲基-3-己酮 5,5-Dimethyl-3-hexanone 练习:命名下列化合物 3-庚酮 5-乙基-6-羟基- 4-戊烯-2-酮 4-甲基-3-丙基- 4-甲基-1,3-环己二酮 4-Methyl-1,3-cyclohexanedione 3-乙基-5-己烯-2-酮 3-Ethyl-5-hexen-2-one 5-Ethyl-6-hydroxy-3-heptanone 4-Methyl-3-propyl-4-penten-2-one 醛酮的制法 1、烯烃的氧化（臭氧） 2、炔烃水化法（HgSO4、H2SO4） 3、醇的氧化和脱氢 （高锰酸钾或重铬酸钾） 烯烃的氧化 烯烃经过臭氧氧化、还原，可生成醛或酮。 烯烃的臭氧化不仅可以制备醛、酮，还可根据生成的醛、酮推断原来烯烃中双键的位置和碳架结构。 2．炔烃的水合 乙炔水合产物是乙醛，这是工业上制备乙醛的方法之一 其他炔烃水合产物都是酮 3. 醇的氧化 铬酸可使伯醇、仲醇氧化生成醛或酮。