8波谱.ppt

作业 第一节 有机波谱简介 第二节 紫外和可见光吸收光谱 二、电子跃迁类型 三、紫外光谱图 几个概念： 四、影响吸收波长的主要因素 σ-π共轭： 2、溶剂的影响 五、 紫外光谱的应用 第三节 红外吸收光谱 二.红外光谱的产生原理 三.红外光谱与分子结构的关系 练习： 1-己炔 2-己炔 第四节 核磁共振谱 二、核磁共振氢谱 磁各向异性效应： 三、1HNMR谱的解析及应用 例： 1H 6.5 C8H8Br2 第五节 质谱 练习 乙炔也有π电子环流,但炔氢的位置不同，处在屏蔽区（处在感应磁场与外加磁场对抗区），所以炔氢的δ值较小。 温度 ： 2、峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰 所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。 如乙醇中有三种氢其谱图为： 积分强度：用于确定分子中各种不同质子的数目（高度比） 3、峰的裂分和自旋偶合 1）峰的裂分 应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸收峰不是一个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分。 例如：乙醚的裂分图示如下。 2）自旋偶合和自旋裂分 相邻质子间的相互作用称为自旋－自旋偶合，简称自旋偶合。 因自旋偶合而引起的谱线增多现象称为自旋－自旋裂分，简称自旋裂分。 自旋偶合的起因： 在外磁场的作用下，质子会自旋，自旋的质子产生一个小的磁矩，通过成键价电子的传递，对邻近质子产生影响。 H′ H0+ H′ H0 H′ H0－ H′ 一个质子信号的裂分取决于邻近质子的数目 被一种邻近质子裂分 被两种邻近质子裂分 H0 H＝H0+ H′ H0 H＝H0－ H′ 信号强度 1：1 H0 H＝H0+ 2H′ H＝H0－ 2H′ H＝H0+ H′－ H′＝ H0 H＝H0－ H′ + H′＝ H0 质子信号裂分为三重峰 1:2:1 被三种邻近质子裂分 H＝H0+ 3H′ H＝H0－ 3H′ H＝H0+ H′ H＝H0－ H′ 质子信号裂分为四重峰 1：3：3：1 质子信号裂分为二重峰 3）偶合常数 偶合常数的大小与两个作用核之间的相对位置有关，随相隔键数目的增加会很快减弱，一般，两质子相隔少于或等于三个单键可发生偶合裂分，相隔三个以上单键时，偶合常数趋于0。但中间插入三键或双键的两个质子可发生远程偶合。两个相互偶合的质子间的偶合常数相同，即Jab = Jba。J的大小与外磁场的强度无关。 相邻两峰之间的距离称为偶合常数，用J表示,单位Hz 。 J的大小表示偶合作用的强弱，即两质子间相互干扰的强度 化学等同：分子中的质子处于相同的化学环境时，称为化学等同。 化学等同的质子具有相同的化学位移 4、化学等同、磁等同、磁不等同 一组化学等价的质子，如对组外任何其他核的偶合常数彼此之间也都相同，这组质子就称为磁等同质子；反之称为磁不等同质子。 化学环境不相同的质子是磁不等同质子 JHaF1≠JHbF1 JHaF2≠JHbF2 磁等同质子不产生峰裂分；磁不等同质子产生峰裂分 判断分子中的质子是否化学等价时，须注意： 1）不对称碳相连的CH2的两个质子化学不等价； 2）在烯烃中，若双键上的一个碳连有两个相同的基团，另一个碳连有的两个氢是化学等价的；若双键上的一个碳连有两个不相同的基团，另一个碳连有的两个氢是化学不等价的。 3）有些质子等价与否受条件限制。 5、自旋裂分的规律 4)各峰强度基本满足二项式各向系数比(二重峰1:1，三重峰1:2:1，四重峰1:3:3:1)。 （一级图谱：峰与峰间的距离Δγ6J；同一组核均为磁等价） 1）磁等性质子之间不发生裂分 Cl CH 2CH 2Cl 2)裂分不引起峰面积的变化 3）峰的裂分符合n+1规则 Cl2CHCH2Br 2+1=3 1+1=2 Cl2CHCH2CH2Br （n+1)(n,+1) （1+1)(2+1）=6 1、根据分子式计算不饱和度 2、检查谱图，排除杂质峰（溶剂峰）、旋转边峰（旋转的样品管会产生不均匀的磁场，导致在主峰两侧产生对称的小峰称为旋转边峰）等。 3、根据积分曲线计算各组峰的质子数 4、参考化学位移和裂分情况判断各基团类型及相互连接方式。 CcHhOoNnSsXx 不饱和度Ω=[2c+2-(h+x)+n]/2 双键 1 叁键 2 环 1 Ω=[2×10+2-13+1]/2=5 5H 7.5 2H 2.8（三重） （与苯环相连） 2H 3.5 （与N相连） 3H 1.9（单峰） Ω=[2×8+2-10]/2=4 5H 7.5 1H 5 2H 4 连有Br 2、振动频率（