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一、解释概念 扩散层厚度：电极表面存在浓度差的液层的厚度 有效扩散层厚度：电极表面完全由扩散传质所引起的浓度差的液层厚度; ?i= ( C0-CS)/(dC/ dx)X=0 传递系数：电极电势对阴极反应和阳极反应的影响程度 交换电流密度：表征电极电势为平衡电势时的单向绝对反应速度 标准反应速度常数：电极电势为反应体系的标准平衡电极电势和反应粒子为单位浓度时，电极反应的进行速度, 厘米/秒. 理想不极化电极：io ? 极限电流：完全浓差极化时，电流不再随电势极化增大而改变的最大电流 二、判断 1.电化学极化是由于反应物浓度降低所致（ X） 2.具有稳定电势的电极体系均可作为参比电极（ X ） 3.电极表面液层中主要传质方式为对流（ X ） 4.实际情况下的稳态扩散为“对流扩散” （ √ ） 5.正离子在电极上发生还原时，电迁有利于增大稳态电流（ √ ） 6. io越大，电极越易极化（ X ） 7. 实际电极体系的扩散层中仅存在扩散传质（X ） 8.在研究电极/溶液界面结构时,需选用io大的电极为研究电极( X) 9.对流会引起净电流 (X ) 10.负离子在电极上氧化，电迁有利于增大稳态电流(√ ) 三、简答题 1. 简述电化学步骤的基本动力学参数及其物理意义。并说明如何由Tafel公式求这些动力学参数 1）交换电流密度 io 表征电极电势为平衡电势时的单向绝对反应速度； 2)标准反应速度常数K， io =nFKCo1- ?CR? 表征电极电势为标准电极电势时的单向反应速度； 3）传递系数?、?,电极电势对阴极反应和阳极反应的影响程度； Tafel公式 ?=a+blgI ?C= (-2.3RT/ ?nF )lgio + (2.3RT/ ?nF)lgIc a= (-2.3RT/ ?nF )lgio 或 (-2.3RT/ ?nF )lgio b= 2.3RT/ ?nF或 2.3RT/ ?nF 先由斜率求出?、?，再根据截距求出io 2. 试述扩散层与双电层的主要区别 1、形成机制不一样 双电层—各种界面因素作用下，在电极/溶液之间形成的在结构和性质上与本体溶液不同的过渡相； 扩散层—由于液相传质步骤迟缓，导致电极表面反应粒子与溶液本体之间存在浓度梯度的薄液层。 2、空间尺寸存在巨大差异 双电层—最多100-200?； 扩散层—105—106? 3. 简述浓差极化和电化学极化的主要特征及区别. 4. 对于ioId的体系,电极反应有否可能受扩散步骤控制?为什么? 有可能，因为通过增加极化电势，电化学反应步骤的速度可呈指数性提高，最终导致反应粒子的传质速度跟不上反应消耗的速度，导致电极表面液层中出现浓度差，此时电极反应由浓差极化和电化学极化联合控制。 5. 反应完全受电化学极化控制时，外电流I与超电势之间的线形关系和半对数关系各在什么条件下出现? |I| io 时，线性关系；|I| io时，半对数关系 Ia= io [exp(?nF?a/RT)-exp(- ?nF?a/RT)] Ic = io [exp(?nF?C/RT)-exp(-?nF?C/RT)] 1) |I| io ; ?c RT/?nF或 RT / ?nF，表达式可变为 Ic= io[(1+ ?nF?C/RT)-(1- ?nF?C/RT)] = io (nF /RT) ?C 2）|I| io Ic?ic= io exp(?nF?C/RT) ?C= (-2.3RT/ ?nF )lgio + (2.3RT/ ?nF)lgIc * * * *