第七章络合滴定资料.ppt

四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 续前 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 五、常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4CL 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 第五节 配位滴定的基本原理 一、配位滴定曲线 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 四、影响配位滴定突跃大小的两个因素 五、指示剂变色点金属离子浓度的计算 一、配位滴定曲线 续前 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 图示 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 例：在PH 10的氨性缓冲溶液中，[NH3] 0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。 解： 三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 四、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而增大滴定突跃 图示 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧，化学计量点前按反应剩余的 [M’]计算pM’，与K’MY无关 五、指示剂变色点时金属离子浓度计算 离解 MIn M + In HIn，H2In- - -酸效应 终点 MIn + Y MY + In 酸度对变色点的影响： 第六节 滴定条件的选择 一、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判定式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 滴定的最佳酸度 4. 缓冲溶液的作用 二、提高混合离子配位滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 一、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判定式： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度： 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 续前 2）最低允许酸度 3．用指示剂确定终点的最佳酸度 第七章 络合滴定法 第一节 概述 络合滴定法： 又称配位滴定法 以生成络合化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H4Y?2H2O 续前 EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 续前 EDTA络合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速； 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物； 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的配合物颜色更深。 第二节 络合的稳定常数 一、络合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，络合物稳定性↑高，络合反应↑完全 M + Y MY 续前 二、MLn型络合物的累积稳定常数 注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 M + L ML M