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原子荧光光谱法 Atomic Fluorescence Spectrometry(AFS) If -- 荧光强度 Φ --荧光量子效率 I0 -- 入射光强度 l---吸收光程 A--检测器有小照光面积 ε-- 峰值吸收系数 N--单位长度内基态原子数 四．原子荧光光谱仪 原子荧光仪分为两类，色散型和非色散型。 荧光仪与原子吸收仪相似，但光源与其他部件不在一条直线上，而是900 直角，而避免激发光源发射的辐射对原子荧光检测信号的影响。 第五章 紫外－可见吸收光谱法（Ultraviolet-visible absorption spectrometry，UV-VIS） 1 教学内容、重点及要求 教学内容 UV-VIS的产生（跃迁类型）, 吸收光谱的测量-Lambert-Beer 定律,紫外-可见光度计仪器组成,分析条件选择, UV-Vis分光光度法的应用； UV-Vis方法是分子光谱方法，涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160－780nm. 主要用于分子的定量分析；紫外光谱(UV)为四大波谱之一，是鉴定许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 电磁波谱 UV-VIS与AAS之区别 5-1 分子吸收光谱 一、分子吸收光谱的产生 分子具有电子能级、振动能级和转动能级。在每个电子能级中还分布着若干振动能量不同的振动能级，它们的振动量子数V=0、1、2、3……表示;而在同一电子能级和和同一振动能级中，还分布着若干能量不同的转动能级，转动量子数J=0、1、2、3……表示。整个分子能量的变化同样包含着电子能级的变化，振动能级的变化和转动能级的变化 ： 分子吸收光谱 当有一频率υ,即辐射能量为hυ（h为普朗克常数）的电磁辐射照射分子时，如果辐射能量hυ恰好等于该分子较高能量与较低能量的能量差 时，即有： 分子就吸收了该电磁辐射，发生能级的跃迁。若用一连续的电磁辐射以波长大小顺序分别照射分子，并记录物质分子对辐射吸收程度随辐射波长变化的关系曲线，这就是分子吸收曲线，通常叫分子吸收光谱 分子振动能级跃迁所需的能量比电子能级小10倍；分子转动能级跃迁的能量变化比振动能级小10至100倍，因此在分子的电子能级跃迁时，必然伴随着振动能级跃迁和转动能级的跃迁，亦即在一个电子能级跃迁中可以包含着许许多多的振动能级和转动能级的跃迁。 一般来说，振动能级跃迁所吸收的电磁辐射的波长间距仅为电子跃迁的1/16，而转动能级跃迁所吸收的电磁辐射的波长间距仅为电子跃迁的1/100至1/1000 ，如此小的波长间距，使分子的紫外—可见光谱在宏观上呈现带状，称为带状光谱。 n—π*跃迁 ? ?由n电子从非键轨道向π*反键轨道的跃迁，含有不饱和杂原子基团的有机物分子，基团中既有π电子，也有n电子，可以发生这类跃迁。n－π*跃迁所需的能量最低，因此吸收辐射的波长最长，一般都在近紫外光区，甚至在可见光区。 π—π*跃迁 是π电子从π成键向反键π*轨道的跃迁，含有π电子基团的不饱和有机化合物，都会发生π—π*跃迁，如有 –C=C-－C≡C-的有机化合物。π—π*跃迁所需的能量比σ—σ*跃迁小，所以吸收辐射的波长比较长，一般在大于200nm的紫外区（除孤立双键和三键外）。 π—π*具有以下特点： （1）吸收波长一般受组成不饱和的原子影响不大 （2）摩尔吸光系数都比较大，通常在104L/mol.cm 以上； （3）不饱和键数目对λmax和ε有影响。 物质对电磁波的吸收是由其结构确定的，所以可根据紫外吸收带的波长及其电子跃迁的类型，判断化合物中可能存在的吸收基团。 ?-?*和n-?*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是本章的重点。 ? 吸收带 1、R吸收带 由n—π*跃迁所产生的吸收带。是一些含有杂原子的双键基团。特点是：λmax在270nm左右；吸收强度较弱，ε100L/mol.cm。 2、K吸收带 由共轭体系中π－π*跃迁产生的吸收带，特点是：波长比R带短， λmax200nm;吸收峰强度大， ε 104L/mol.cm。 3、B吸收带 由苯环本身振动及闭合环状共轭双键π－π*跃迁所产生的吸收带。是芳香族的特征吸收带。特点是：在230～270nm呈现一宽峰，且又有精细结构（在极性溶剂中会消失）， λmax在255nm左右， ε 约200L/mol.cm。 苯的特征吸收带 小 结 1、分子吸收光谱的类型、特点 2、基本概念 3、Lambert-Beer 定律、影响因素 4、复习和预习 2. 仪器因素 仪器因素包括光源稳定性以及入射光的单色性等。 a）入射光的非单色性：不同光对所产生的吸收不同，可导致测定偏差。