羧酸与取代羧酸.pptxVIP

第十七章羧酸和取代羧酸第一节羧酸第二节取代羧酸羧酸，指含有羧基（－COOH）的有机化合物。取代羧酸，指羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的化合物。第一节羧酸一、羧酸的结构、分类和命名（一）羧酸的结构含有－COOH1.羧酸的功能基：－COOHp-π共轭136pm123pm（二）羧酸的分类饱和一元脂肪酸的通式：CnH2n+1CO2H不管羧基所连接的是脂肪烃基（饱和或不饱和）还是芳基，取代还是未取代，羧基的性质基本上是相同的。（三）羧酸的命名脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。常见的羧酸多用俗名。HCOOH 甲酸(蚁酸)CH3COOH 乙酸(醋酸)CH3CH2CH2CO2H丁酸(酪酸)HOOC-COOH 乙二酸(草酸)HO2CCH2CH2CO2H丁二酸(琥珀酸)C6H5CH=CHCO2H肉桂酸羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用α、β、γ等希腊字母表示取代基的位次；羧基作为C-1。5432 1g ba3-甲基戊酸β-甲基戊酸432 1gba2-甲基-4-溴丁酸α-甲基-γ-溴丁酸2-甲基-3-丁烯酸3-硝基-4-氯苯甲酸邻苯二甲酸(酞酸)反-1,4-环己烷二甲酸1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸环丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸12453-羧基-4-羟基己二酸课堂练习一：命名下列化合物二、羧酸的物理性质1.性状：常温下，1~9C饱和一元酸为具有强烈气味的液体，高级脂肪酸为无味无臭蜡状固体，二元酸和芳香酸是结晶固体2.溶解性：低级脂肪酸易溶于水，但随相对分子质量的增加水溶度降低，高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳数的一元酸。芳酸的水溶性极微。3.沸点：与相对分子质量相近的其它类型有机物相比，羧酸具有特别高的沸点。MW 60 60 58 56Bp/℃117.9 82.3 56.5 -6.9双分子氢键缔合体：三、羧酸的化学性质羧基的结构为P-π共轭体系。*3.α-H的反应1.酸性2.亲核取代（一）羧酸的酸性与成盐共轭大π键的形成使羧酸根的键长完全平均化，增加了羧基负离子的稳定性，有助于H+的解离。127pm127pm1.羧酸的酸性酸性比较（pKa）注意：羧酸的酸性强弱与羧酸分子的电子效应、立体效应和溶剂化效应相关。就电子效应而言，吸电子取代基使酸性增强,供电子取代基使酸性减弱。Gr供电子基减弱酸性Gw吸电子基增强酸性二元羧酸的酸性与两个羧基的相对距离和在空间的位置有关。一般，二元羧酸的酸性强于相应碳数的一元酸。Ka1 5.9×10-2 1.6×10-3 6.8×10-5Ka2 4.0×10-5 1.4×10-6 2.3×10-62.羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与NaHCO3反应放出CO2，可以鉴别、分离苯酚和羧酸。羧酸盐与强的无机酸作用，又可转化为原来的羧酸。（二）羧酸衍生物的生成羧基中的–OH被其它原子或基团取代后生成的化合物称羧酸衍生物(derivativesofcarboxylicacid)。酰基离去基离去基酰卤(Acylhalide)酸酐(Anhydride)酯(Ester)酰胺(Amide)1．酰卤的生成为羧酸－COOH羧基中－OH被－X取代的产物酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。羧酸与PX3、PX5、SOCl2（氯化亚砜）等卤化剂作用生成酰卤。此方法的产物纯、易分离，故产率高。是一种合成酰卤的好方法。mp.112℃bp.197℃bp.77℃2．酸酐的生成羧酸（除甲酸外）在脱水剂（如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等）作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐。酐键①甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水。注意：马来酸马来酸酐②五、六元环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。3．酯的生成羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯（ester）和水，这个反应称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。乙酸乙酯酯键伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按：酸脱羟基、醇脱氢的方式生成酯。4．酰胺的生成羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐，然后加热脱水得到酰胺(amide)。酰胺键：－CO－NH－（三）二元羧酸的热解反应　　羧酸（R－COOH）失去羧基（－COOH）放出CO2的反应称脱羧反应。饱和一元羧酸对热稳定，一般不发生脱羧反应。几乎所有羧酸或其盐类在强烈的条件下都可脱羧。若α-C上有强吸电子基，则易脱羧。丙二酸乙酸第二节　　取代羧酸羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物　　　　　　　　　　　　　　称取代羧酸，包括：卤代羧酸，羟基酸，酚酸，羰基酸，氨基酸取代羧酸羧酸衍生物一、羟基酸羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。1.分类醇酸（α,β,γ,δ…）酚酸(一)分类与命名系统命名法，俗名更常用。2.命名