第二十章过渡元素(I)资料.pptVIP

第二十章 过渡金属(Ⅰ) §20-1 引言 §20-2 钛副族 Ti 能溶于热的浓盐酸、浓硝酸中： 2-2 Ti 的性质、制备及用途 从钛铁矿制备Ti： 2-3 Ti 的重要化合物 (2) TiCl4 ?共价化合物，sp3杂化；  ? Tm.p.= 249.05K、Tb.p.= 409.55K； ?无色液体，在潮湿的空气中强烈水解。 (3) BaTiO3 (5) Ti4+ 的配合物 ? 钛的鉴定： 习题5 (P1008)： 2-4 锆和铪 §20-3 钒副族 单质的性质： 3-2 钒的重要化合物 (3) 钒酸根的鉴定： §20-4 铬副族 单质的化学性质： 4-2 铬的重要化合物 重要试剂 K2Cr2O7 ? 由铬铁矿制K2Cr2O7的化学原理(分三步)： ③ K2Cr2O7的性质及用途 (P959-961) (c) 检查监测司机酒后开车： (d)可被Ag+、Ba2+、Pb2+ 沉淀为铬酸盐 (e )能生成过氧基配位化合物?Cr2O72-的鉴定： (2) Cr(Ⅲ)的化合物 ① Cr2O3 —— 铬绿 ② Cr3+的配合物： ③ Cr3+是酸性介质中铬的最稳定存在形式 ④ 碱性介质中：CrO2- 、Cr(OH)3有较强的还原性，易被氧化： (4) Cr3+、CrO42-、Cr2O72-的鉴定 Al3+、Cr3+、Fe3+ 的性质比较： 4-3 钼和钨 §20-5 锰副族 ? 之Mn (4) 锰的电势图： (5) 锰的化学性质 ——锰是比较活泼的过渡金属 (6) 存在： 地壳中，Mn的丰度为0.085%，仅次于 Fe。 5-2 锰的重要化合物 (3) Mn(Ⅱ)的化合物 ? MnSO4·H2O  ? 种子发芽的促进剂 ? Mn2+的试剂 §20-6 无机物的颜色 (5) 顺式异构体配合物所呈的颜色一般比同种配合物的反式异构体的颜色偏移向短波方向。(见P994) (6) 无色晶体如果掺有杂质或发生晶格缺陷时，常常显有颜色。 6-2 物质呈色的原因和影响因素 (2) 影响物质显色的因素 ② 电荷迁移( p — d 跃迁 ) 补充习题： KMnO4 的强氧化性： ?A? [MnO4-/Mn2+ ] ＝ +1.51V 能将Fe2+、 Sn2+ 、I- 、Cl- 、C2O42- 、SO32- 等氧化。不同介质中 还原产物不同： K2MnO4 KMnO4用途广： 容量分析测Fe含量；实验室制O2 、Cl2 ；工业上制 苯甲酸、维生素C的氧化剂；大量用作漂白剂、脱色剂。 0.1% KMnO4 用于消毒、杀菌。 5% KMnO4 用于治轻度烫伤。 MnO4- + SO32- MnO42-(深绿色) MnO2?(棕褐色) Mn2+（肉色） OH- ，pH 14 近中性 H+ MnSO4是Mn(Ⅱ)的最稳定化合物，强热也不分解 。 在碳的参与下， MnO2与浓硫酸作用可制得硫酸锰： 2MnO2 + C(煤) + 2H2SO4(浓) ＝ 2MnSO4·H2O + CO2 无水硫酸锰是白色的；从溶液中析出的硫酸锰是 淡粉红色的晶体，可含7、5、4、1个结晶水： 溶液中 Mn2+ 是水合的。弱场中，Mn2+的配离子稳定； 但强场中，Mn2+形成的配合物不稳定。 Mn(H2O)62+(肉色)在酸性介质中仅被少数氧化剂 (如：K2S2O8、NaBiO3、PbO2 等)氧化为 KMnO4： 但 Mn(Ⅱ) 的化合物在碱性介质中不稳定， ?易被氧化，或被还原： 如： Mn2+ + 2OH- ＝ Mn(OH)2?(白色) 2Mn(OH)2 + O2(空气) ＝ 2MnO(OH)2 ?(棕色) 又如： Mn2+ + 6CN- ＝ [Mn(CN)6]4- (深紫色) 蓝色、低自旋的配离子[Mn(CN)6]4-是不稳定的。 上述反应式中的3个配离子都是低自旋态(d2sp3)结构。 配离子的稳定性与晶体场稳定化能(CFSE)的大小有关： d5?Mn(Ⅱ)形成的配离子的晶体场稳定化能 比d6 ?Mn(Ⅰ)、d4 ?Mn(Ⅲ)的都小。 Mn(NO3)2可由MnCO3溶于硝酸中制得： MnCO3 + 2H