生物分离第六章离子交换精读.pptx

离子交换 离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料1935年英国Adams和Holmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子交换性能的工作报告，开创了离子交换树脂领域，同时也开创了功能高分子领域。根据Adams和Holmes的发明，带有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产并在水的脱盐中得到了应用。1944年D’Alelio合成了具有优良物理和化学性能的磺化苯乙烯二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚丙烯酸树脂，奠定了现代离子交换树脂的基础。2020世纪50年代末，国内外诸多单位几乎同时合成出大孔型离子交换树脂。与凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此很快得到广泛的应用。60年代后期，离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发展，更为突出的是应用得到迅速的发展。除了传统的水的脱盐、软化外，在分离、纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。离子交换树脂的发展历史内容提要4.14.24.34.4给水排水管网的模型化管网模型的拓扑特性管网模型的水力特性管网模型的矩阵表示离子交换法是利用溶液中各种带电粒子与离子交换剂之间结合力的差异进行物质分离的操作方法。6.9.1离子交换的基本概念带电粒子与离子交换剂间的作用力是静电力，它们的结合是可逆的，即在一定条件下能够结合，在条件改变后也可以分离具有三维空间立体结构的网络骨架，也称载体联接在骨架上不能移动的活性基团，也称功能基团活性基团所带的相反电荷的活性离子，也称平衡离子离子交换树脂的结构决定离子交换树脂性能的主要因素6.9.2树脂的网络骨架离交树脂三维空间立体结构离子交换树脂的分类按树脂骨架的主要成分分类按树脂骨架聚合的方法分类按树脂骨架的物理结构分类按活性基团分类6.9.3阳离子交换树脂(cationexchange)（含酸性基团），具体可分为：强酸性、弱酸性、中强酸性阳离子交换树脂按活性基团分类阴离子交换树脂(anionexchange)（含碱性基团），具体分为：强碱性、弱碱性、中强碱性阴离子交换树脂阳离子交换树脂（1）强酸性阳离子交换树脂活性基团是-SO3H（磺酸基团）和-CH2SO3H（次甲基磺酸基团）；其电离程度大且不受溶液pH影响，当pH在1-14范围内，均能进行离子交换反应。中和：RSO3—H++Na+OH—→RSO3—Na++H2O中性盐分解：RSO3—H++Na+Cl—⇌RSO3—Na++H+Cl—复分解：RSO3—Na++K+Cl—⇌RSO3—K++Na+Cl—强酸树脂与H+结合力弱，故再生成氢型时比较困难，耗酸量大。主要用于水处理和氨基糖苷类抗生素（链霉素、卡那霉素等）提取。常用的强酸性阳离子交换树脂有1×4.1×7和1×14等型号应用上式，将青霉素钾盐转成青霉素钠盐，RSO3—H++Pen—K+→R—SO3—K++Pen—Na+（2）弱酸性阳离子交换树脂活性基团有-COOH（羧酸基团）,-OCH2COOH（氧酸集团）,-C6H5OH（酚羟基团）等弱酸性基团。其电离程度受溶液pH的变化影响较大，在酸性溶液中几乎不发生反应，其交换能力随溶液pH的下降而减小，随pH的升高而递增。以羧酸阳离子交换树脂为例，其交换容量与溶液pH的关系如下表可见，羧酸型阳离子树脂必须在pH7的溶液中才能正常工作，而酸性更弱的酚型树脂，则在pH9的溶液中才能进行中和：RCOO—H++Na+OH—⇌RCOO—Na++H2ORCOO—Na+在水中不稳定，遇水易水解成RCOO—H+，同时产生NaOH，故钠型羧酸树脂不易洗涤到中性，一般洗到出口pH9~9.5即可，洗水量也不宜过多。复分解：RCOO—Na++KCl⇌RCOO—K++Na+Cl—应用复分解原理，110-Na型树脂提取链霉素：R(COO—Na+)3+Str3H+Cl—→R(COO—)3StrH++3NaCl弱酸树脂与H+结合力强，易再生成氢型，耗酸量少。在抗生素工业中，110树脂主要用于链霉素、柔红霉素的提取。122树脂主要用来提取博莱霉素、链霉素脱色。（3）中强酸性阳离子交换树脂酸度介于强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂中间，及含磷酸基团-PO（OH）2和次磷酸基团-PHO(OH)的树脂阴离子交换树脂（1）强碱性阴离子交换树脂活性基团是季铵基团，有三甲氨基团RN+(CH3)2(C2H4OH)OH—（Ι型）和二甲基-ß-羟基乙基胺基RN+(CH3)2(C2H4OH)OH—（ΙΙ型）。和强酸性阳离子交换树脂相似，其活性基团电离程度较强，不受溶液pH变化的影响，在pH1-14范围内均可使用，其交换反应如下中和：R—N+(CH3)3OH—+H+Cl—→R—N+(CH3)3Cl—+H2O中性盐分解：RN+(CH3)3OH—+Na+Cl—⇌RN+(CH3)3Cl—+Na+OH—复分解：