第八章_芳香亲电和亲核取代反应资料.ppt

8.5?芳香亲核取代反应 1. 加成－消除(SNAr)机理 2. SN1 反应 * * ?8.1?亲电取代反应?8.2?结构与反应活性?8.3?同位素效应?8.4?离去基团效应?8.5?芳香亲核取代反应 第8章?芳香亲电和亲核取代反应 芳香亲电取代反应的进攻试剂亲电试剂通常为正离子或偶极分子（包括诱导偶极）的正电荷端，如果是一个正离子，它进攻芳香环首先形成碳正离子，又称为芳基正离子或σ络合物，σ络合物则是进行芳香亲电取代反应所必须的反应活性中间体。 8.1?亲电取代反应 亲电试剂 ? 络合物 ? 络合物 产物 用极限式表示中间体： π-络合物 形成 液 气 π-络合物 存在的依据 （1）HCl可以定量地溶解在芳烃中。 （2）芳环上电子云密度增加，溶解度增加。 0.28 0.62 0.92 1.00 1.59 K1 ArR 表 氯化氢在不同芳烃中溶解平衡常数 结构的证明 实验1：溶液在-78.5℃迅速达到平衡 实验2：光谱分析表明无电子跃迁 实验3：溶液不导电 实验4：HCl中的H用D代替，未发现苯环上的H与DCl中的D交换 特点 （1）芳环的芳香性未被破坏； （2）没有与芳环形成新的化学键。 形成 HCl（气）＋AlCl3(固） H-Cl·AlCl3(溶液） （溶液）