5.第五章氧化还原滴定课稿.pptVIP

* 应用1: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 * 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- ↓ 基本单元：1/2(葡萄糖） I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 * 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费歇尔试剂 * 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 基本单元：1/3 Pb2+(Ba2+) Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- * 5.4.4 溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- * 四、溴酸钾法 ~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e * 第五章 小 结 5.1 条件电位的概念, 定性了解影响条件电位的因素(不计算). 不同类型的反应对 要求不同。 5.2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 5.3 滴定曲线: 与 和n有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 5.4 各种方法的特点、应用条件、测定事例。 5.5 氧化还原滴定的计算：基本单元 * 1 * 1 * 3 * 8 * 22 * * 加入少量KI,可加快反应速度 5.2.3 催化剂与反应速率 ???: 1.44V, 0.56V K ? = 1030 慢 快 As(III) As(IV) As(V) 例1.Ce4+氧化As(III)的反应分两步： 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 开始时反应慢，随着Mn(II)的产生,反应越来越快. 自动催化反应： 由于生成物本身引起催化作用的反应。 例2. * 5.2.4 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4 诱导反应：KMnO4 Fe2+　　　　Fe3++Mn2+ 受诱反应：KMnO4+2Cl- Cl2+Mn2+ H+ H+ 诱导体 作用体 受诱体 Mn(II)– 催化，促使中间体成为Mn(III); H3PO4与Mn(III)络合, 降低 (Mn(III)/Mn(II)) 提高反应的酸度 ??? (KMnO4/Mn2+)=1.51 (Cl2/Cl-)=1.35 ?? ?? * 5.3 氧化还原滴定5.3.1 氧化还原滴定中的指示剂 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 2. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+