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使用Nernst方程注意 1. 式中[Ox]和[Red] 对气体为POx/P?和 PRed/P? 2. Ox 和Red 代表半反应中所有参与反应的气体或溶液中的溶质。固体和纯液体不写入其中。介质按半反应位置写入 例如: SO42– +H2O +2e- SO32– +2OH– 1.计算原电池的电动势 给定电池要求标明正负极计算电池电 动势 1.写出电池半反应, 计算电极电势 使用Nernst方程式 2.根据电极电势判断正负极 E大者正极 3. E池 E正 - E负 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对判断其还原性时要看其为还原型的电对 【例11-10】 在0.1mol·L-1 CuSO4 溶液中投入Zn粒，求反应达平衡后溶液中Cu2+的浓度。 例:标准状态下 2Fe3+ +Cu 2Fe2+ +Cu2+是否能自发进行? 5. 测定难溶化合物 Ksp值 【例11-7】计算下列原电池在25℃时的电动 势，并标明正负极，写出电池反应式。 解： E池 E正极-E负极 0.21- -0.43 0.64 V 浓差电池 电极相同，离子浓度不同 2.判断氧化剂和还原剂的相对强弱 标准电极电势 电对电极电势越大 其氧化型物种氧化能力越强 电对电极电势越小 其还原型物种还原能力越强 解： E ? Cl2/Clˉ + 1.36V E ? Br2/Brˉ + 1.07V E ? I2/I ˉ + 0.54V 例，溶液中有Iˉ和Brˉ，当加入氯水 时，哪一个先和Cl2反应？ 一种氧化剂可以氧化几种还原剂时， 首先氧化最强的还原剂 ① H2O2 +2H+ +2e- 2H2O E 1.763V ② O2 +2H+ +2e- H2O2 E 0.70V 要使Fe2+氧化为Fe3+而又不引入其它金属元素， H2O2是理想的氧化剂。 。 通过对K的计算可判断氧化还原反应进行的程度 计算平衡时浓度或转化率 3.计算氧化还原反应的平衡常数 计算电池反应或设计电池反应 — Zn│Zn2+ 1mol/L ║Cu2+ 1mol/L │Cu + 解:设计电池 Zn s + Cu2+ aq Zn2+ aq + Cu s pH为1.0的0.1mol/L K2Cr2O7溶液加入亚铁盐使Cr VI 还原至Cr III ,若此平衡电位为1.17V,求Cr2O72-的转化率. E? 1.33V Cr2O72-+14H++6e- 2Cr3+ + 7H2O 解: [Cr2O72-]+ 0.5[Cr3+] 0.1 [Cr2O72-] 2.3×10-4mol/L 99.8% 4.判断氧化还原反应的方向 ΔrGm 0 自发过程 -ΔrGm nFE E池 0 给定氧化还原反应 设计原电池 计算E池 解：设计电池 正极: Fe3++e- Fe2+ E? Fe3+/Fe2+ +0.771V 负极: Cu2++2e- Cu E? Fe3+/Fe2+ +0.337V E池 0.771- 0.337 0 能自发进行 若非标准状态需用Nernst方程计算E+ E- 但设计电池尽量设计为标态更为简单 对角线规则 处于标准电极电势表左下方氧化剂可氧化右上方的还原剂 负极 ，不能氧化右下方的还原剂 电极电势由低到高向下排 ? E E2-E1 0 E E2 - E3 0 对角线规则的优点是不需计算就可很快判断 【例11-13】 根据标准电极电势，判断下列反应能否进行。 ? √ × Ksp 平衡常数 将沉淀反应设计成为一个原电池 计算其平衡常数 金属－金属难溶盐电极 如AgCl/Ag 直接测浓度较难 用电化学方法求算难溶化合物AgCl的Ksp 正 负 1/Ksp E池 E? Ag+/Ag - E? AgCl s /Ag -0059lgKsp E? AgCl s /Ag E? Ag+/Ag + 0059lgKsp E AgCl s /Ag E? Ag+/Ag +0059lg [Ag+] [Cl-] 1 mol/L E? Ag+/Ag + 0059lg Ksp?/[Cl-] E? AgCl s /Ag E? Ag+/Ag + 0059lgKsp * * 11.3 浓度对电极电势的影响 电极本性 温度 影响电极电势大小的主要因素 化学平衡角度 氧化型物种和还原型物种的浓度（分压） 氧化态 + e 还原态 能斯特方程（Nernst equation 电极电势与浓度和温度的关系遵循能斯特方程 能斯特方程 代入-ΔG nFE池 和-ΔG? nFE池? 根据化学反应等温式 能斯特方程 E池