川大物化第三章.pptVIP

? O O O ? ? ? §3—6 标准平衡常数 1、标准平衡常数的定义 K O = e??r Gm / RT ? RT ln K O = ? r Gm ? r Gm = ? r Gm + RT ln J p ? r Gm = ? RT ln K O + RT ln J p 若Kθ＞Jp，则ΔrGm＜0，反应自发向右进行； 若Kθ＜Jp，则ΔrGm＞0，反应自发向左进行； 若Kθ=Jp，则ΔrGm=0，反应达平衡。 ? ? ? p B ? B p ? 平衡 ? ? ? B p ? 平衡 ? ? B 1 3 ? ? O O O ? 当反应达到平衡时，ΔrGm=0， ? RT ln K O + RT ln( J p ) 平衡 = 0 K O = ( J p ) 平衡 = ?∏ ( O ) vB ? ? f ? K O = ( J f ) 平衡 = ?∏ ( O ) vB ? （1） （2） N 2 (g) + H 2 (g) = NH 3 (g) 2 2 N 2 (g) + 3H 2 (g) = 2NH 3 (g) 2? r Gm,1 = ? r Gm,2 和( K1O ) 2 = K 2 同一个化学反应随化学计量方程式写法不同，其摩尔 反应吉布斯函数以及标准平衡常数都不同。 ? O O ? O O O O ? O ? ? O O 2、标准平衡常数的计算 （1）由 ? r H m 和 ? r S m 计算标准平衡常数 ? r Gm = ? r H m ? T? r S m K O = e??r Gm / RT （2）由标准摩尔生成吉布斯函数计算标准平衡常数 恒温下由标准态的稳定单质，生成一摩尔标准态的指 定相态化合物，该反应的吉布斯函数变化称为该化合 物的标准摩尔生成吉布斯函数，用符号 ? f Gm 表示。 稳定状态的单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 ? r Gm = ∑ B v B ? f Gm ( B, α , T ) ? ? O ? O ? ? ? O O O ?25 2 = （3）由有关反应的标准平衡常数计算 例3-6-3 已知298K时反应 （1） CH 4 (g) + H 2 O(g) = CO(g) + 3H 2 (g) K (1) = 1.2 × 10 ?25 （2） CH 4 (g) + 2H 2 O(g) = CO(g) + 4H 2 (g) K (2) = 1.3 × 10 ?20 （3） CH 4 (g) + CO 2 (g) = 2CO(g) + 2H 2 (g) 解：反应（3）=2（1）- （2） ?r Gm,3 = 2?r Gm.1 ? ?r Gm,2 ? RT ln K3O = ?2RT ln K1O ? ( ? RT ln K2O ) K3O = K1 K2 O 2 O (1.2 × 10 ) 1.3 × 10?20 = 1.1× 10?30 ? ? v O v v ? O v O O 3、平衡常数的其他表示 （1）用分压表示的平衡常数Kp K p = ∏ pBB B K O = ∏ ( B p B p ) vB = ∏ p BB ( p O ) ?∑ vB =K p ( p O ) ?∑ vB B （2）用摩尔分数表示的平衡常数Ky K y = ∏ yBB B pB = pyB K O = ∏ ( B p B p ) vB = ∏ ( B py B p O ) vB = ∏ y BB ( B p p ) ∑ vB =K y ( p p ) ∑ vB ? v O v O O O ? （3）用物质的量表示的平衡常数 Kn Kn = ∏ nBB B pB = nB ∑ nB p K O = ∏ ( B p B p ) vB = ∏ ( B n B p ∑ n B p ) vB = ∏ n BB ( B p ∑ n B p ) ∑ vB =K n ( p ∑ n B p ) ∑ vB 当ΣvB=0时 K O = K p = K y = K n ? ? 4、平衡转化率的计算 转化率：转化掉的某反应物占原始反应物的 分数。 α = 该反应物消耗的物质的量 某反应物加入的物质的量 2 例3-6-4 已知反应 CO(g) + H 2 O(g) = H 2 (g) + C