重大有机01.ppt

(二) 八隅体与路易斯结构式 路易斯（Lewis）结构式： 原子轨道 通过量子化学计算，存在四种原子轨道：s、p、d、f。每种轨道都有自己独特的形状。 s，p轨道在有机化学中最重要 s轨道是球形，原子核位于球心 P轨道是哑铃形，原子核位于两瓣中间 三种类型：σ键、π键、配位键 可见1个2s轨道和3个2p轨道进行线性组合，形成相同的4个sp3杂化轨道，指向正四面体的四个顶角，杂化轨道之间的夹角为109.5°。 六、有机酸碱的概念 2. 路易斯酸碱理论——电子理论 路易斯酸碱物质的类型： 3. 亲电试剂 亲核试剂 亲电反应 亲核反应 亲电试剂：缺电子的物质具有亲电子的性质，在反应中能与底物分子中带部分负电荷的碳发生反应，这种物质称为亲电试剂。亲电试剂在反应中是电子对的接受体，所以亲电试剂也就是Lewis酸。 亲电反应(electrophilic reaction)：由亲电试剂进攻负碳离子而引起的反应。 CH≡CH的形成 叁键 3.分子轨道理论 分子轨道理论是量子化学处理共价键问题的另一近似方法，它与共价键理论互相补充。 按量子化学的分子轨道理论，当原子形成分子时，形成共价键的电子运动于整个分子区域，分子中价电子的运动状态即分子轨道，是由原子轨道线性组合形成。 例如，两个原子轨道可以线性组合形成两个分子轨道，其中一个成键轨道，一个反键轨道。 ψ 1= φ1+ φ2 ψ 2= φ1- φ2 键长(bond length) ：成键原子的核间距 键角(bond angle) ：两共价键之间的夹角 键能(bond energy) ：离解能或平均离解能 几种共价键的键长、键角、键能 C—H C—C C = C C≡C 键长 nm 0.109 0.154 0.134 0.120 键角 ° 109.5 120 180 键能 kJ/mol 415.3 345.6 610 835 4、共价键的属性 利用键能数据可计算出反应热。 DH=SE反应物-SE产物 决定分子空间构型 －化学键强度 键的极性与极化——可了解成键原子间的电荷分布，进而了解分子反应时在什么部位发生反应 对于同种原子形成的共价键，公用电子由两个原子核均等“享用”： H3C ——— CH3 两个成键原子既不带正电荷，也不带负电荷，这种键没有极性，叫非极性共价键。 0 0 当两个不同原子成键时，由于两个原子拉电子能力不同，(定义：分子中键合原子拉电子能力叫电负性) —— 共用电子对发生偏移，使一方原子带部分负电荷(以d—表示)，另一方带微量正电荷(d+), 如： H3C———Cl 这种电子云分布不对称的共价键称为极性(共价)键。两成键原子电负性差越大，键的极性也越强。 d+ d— 一些键的偶极矩 (注意其大小和方向)： H——Cl C——H C——O C——Cl C===O m 1.03D 0.40D 0.74D 1.46D 2.30D 键的极性大小取决于成键原子的电负性差，电负性差越大键的极性越大。 键的极性大小用偶极矩(?）表示。 H: 2.2; C、S: 2.5; N、Cl: 3.0; O:3.5; F:4.0 ? =q(正or负电荷中心的荷电量)×d (正负电荷中心间距离) (Debye)偶极矩是矢量，规定其方向由正极—负极。 常见元素的电负性： 键的极性与分子极性的关系: 分子极性的大小用偶极矩表示，它是分子中各个键键矩的向量和。 H——Cl 键矩=分子的偶极矩 1.03D 四、有机物的分类 1、按碳骨架分类 链状化合物（开链化合物、脂肪族化合物） CH3CH2COOH 碳环化合物：脂环化合物 、 芳香化合物 杂环化合物 烷，烯，炔，卤代烃，醇、酚、醚，醛、酮， 羧酸，硝基化合物，胺，重氮和偶氮化合物 硫醇、硫醚，磺酸等 氨基酸、糖类、蛋白质、核酸 单官能团化合物 ——分子中只含有1个官能团。 多官能团化合物——分子中含有≥2个相同官能团。 复合官能团化合物—— 分子中含有≥2个不同官能团。 2、按官能团 (functional group)分类：