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2004/03/10 AdvancedChemical Engineering Thermodynamics Appendix K An introduction toequation of states Prausnitz 相平衡的計算 活性係數模式 逸壓係數模式 計算使用之選擇 雙模法 單模法 立方型狀態方程式在工程計算展現其簡單性與可信度 半經驗狀態方程式 分子排斥力貢獻項 分子吸引力貢獻項 立方方程式的解析 立方方程式 變數轉換 由 p、q、r 計算 ?、? 由 ?、? 計算 A、B 三個 x 解的計算式如 14、15、16 行 三個莫耳體積解如17、18行 設計成電腦語言程式，輸入立方方程式係數，解析之 p、q、r 必為實數，解析時有三種情況 一個實數根與兩個共軛複數根 三個實數根，且至少有兩個根相等 三個不相等實數根 由 P V 相圖可了解在兩相平衡之共存區三個實根的行為 中間的根沒有物理意義 PV相圖之等溫線 純成分流體飽和液汽在飽和蒸汽壓力與溫度下之密度可以求取 純成分流體汽液平衡滿足逸壓相等之條件 體積狀態方程式之家族歷史 1662 波義耳定律 1787 查理定律 理想氣體狀態方程式 1873 凡德瓦爾狀態方程式 對應狀態理論之觀念 1901 維里方程式-實驗建立 1927 統計力學發展出維里方程式 … 1976 Peng-Robinson EOS … 1983 CCOR EOS … 1988 ABACK EOS 1997 CPHC EOS P-CPHC EOS 立方型狀態方程式的發展 基於理想氣體狀態方程式 van der Waals 狀態方程式立方型狀態方程式 修正吸引力項之溫度效應 SK EOS 修正溫度相依性之狀態方程式物質參數 1966 by Barner 1964 by Wilson 1972 by SoaveSRK EOS 1976 by PengPeng-Robinson EOSPeng 彭定宇經典之作 Midified PR EOS 三參數之立方型狀態方程式 三參數之立方型狀態方程式 參數之溫度函數有多種考慮被嘗試運用 描述極性流體與混合物之狀態方程式 還有噢！ IML EOSLu 陸志禹 維里型態之狀態方程式 BWR EOS 用指數 exp 項取代維里方程式之高階項 廣泛應用在石化工業物質之計算 參數多，計算效果優異 混合物使用時需應用到混合律 維里型態之狀態方程式 微擾理論為架構之狀態方程式 以粒子與系統相對體積為變數的維里展開式 僅用於描述排斥力項 用一個分數來表示展開式之近似結果的考慮 有名的Carnahan-Starling 硬球之排斥力貢獻的狀態方程式 凡德瓦爾狀態方程式排斥力項之相當式 CSvdW 狀態方程式 微擾硬凸體狀態方程式 加一個球度 ? 來描述粒子的幾何形狀 BACK 狀態方程式 對極性與輕極性流體及混合物計算效果相當好 Augumented BACK EOS 增加對極性分子的描述 改善水與碳氫物質系統之計算效果 採用溫度不相依的交互作用參數 混合律 混合物系統虛擬為單一流體，此時狀態方程式中之物質參數如何由純成分物質之物質參數計算呢？ 1 組成平方混合律傳統混合律 由第二維里係數 B 在極低密度之行為所架構 併合律 算術平均併合律 幾何平均混合律 雙成分交互作用參數 簡單的併合律在計算混合物系統並不一定周延適用 加入交互作用參數以修正計算效果 利用實驗數據來取得各該混合物系統的交互作用參數 局部莫耳分律混合律 組成部分採用局部組成之觀念來計算高非理想混合物系統之行為 局部組成莫耳分律之表示式 已過剩Gibbs自由能在壓力無限大下定義之混合律 密度相依局部組成混合律 密度相依局部組成混合律 劇情如何發展？ 敬請期待！ Appendix K An introduction to equation of states Appendix K An introduction to equation of states