物理化学第二章-2016-3-22上课内容资料.pptVIP

2.5 热力学第三定律 若知 SB(0K) 和 Cp，可计算 SB(T) 热力学第三定律： SB(0K) =？ 2.5.1 能斯特热定理 2.5.2 热力学第三定律的普朗克说法 2.5.3 热力学第三定律的表述及数学表达式 2.5.4 规定摩尔熵和标准摩尔熵 32 2.5.1 能斯特热定理( Nernst’ heat theorem ) 1902年，理查兹(T W Richards) 研究凝聚系统中一些原电池反应时发现： T→0K DrST →0 实验曲线 O T DrST 温度下降时，反应恒温 熵DrST 趋于0，即 33 能斯特热定理 根据理查兹结果： T→0K，反应 DS→0 能斯特热定理(1906年) : 温度趋于0K 时，凝聚系统恒温过程的熵变 趋于零，即 lim DrS(T) = 0 或 DrS(0K) = 0 (凝聚系统) 热力学第三定律的最初说法 T→ 0K (third law of thermodynamics) 能斯特 34 2.5.2 热力学第三定律的普朗克说法 能斯特热定理: DrS(0K) = 普朗克(1911年)提出： 0K 时纯物质凝聚相的熵为零 即 S*(0K，凝聚相)= 0 * 号表示纯物质