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稀溶液通性 第二章 溶液与离子平衡 1、了解稀溶液的通性; 2、掌握一元、二元弱电解质与缓冲溶液pH 的值计算; 3、掌握利用溶度积规则判断沉淀的生成与 否。 3.1 溶液 3.1.1 溶液浓度的表示方法 3.1.2 液体的性质 3.1.3 稀溶液通性 1. 蒸气压下降 2. 凝固点降低与沸点升高 3. 渗透压 3.2 均相离子平衡 3.2.1 水的离子积与溶液的pH值 3.2.2 弱电解质的解离平衡 3.2.3 共同离子效应与缓冲溶液 3.3 多相离子平衡 3.3.1溶度积 3.3.2多相离子平衡移动 3.1.1 溶液浓度 concentration 的表示方法: 1.质量浓度(质量密度) ρB :溶质 solute B的质量(mB)除以混合物的体积(V)。即: ρB mB/V 单位:kg m-3 ,g dm3 2.物质的量浓度(量浓度molarity) CB :溶质B的物质的量 nB 除以混合物的体积。即: CB nB /V 单位:mol m-3, mol dm-3 3.质量摩尔浓度molality(bB):溶液 solution 中溶质B的物质的量 nB 除以溶剂 solvent A的质量 mA 。即 bB nB/mA 单位:mol kg-1 4.摩尔分数(量分数或数分数mole fraction)(xB):溶液中任一组分的物质的量与各组分物质的量之和的比值。即: xB nB /Σni 3.1.2 液体的性质 蒸气压:气液两相达平衡时饱和蒸气的压力。 不同物质在20℃下的蒸气压(mmHg) 物质 水 乙醚 乙醇 蒸气压17.5 402.3 43.9 水在不同温度下的蒸气压(kPa) T/℃ 0 -5 -10 蒸气压 0.611 0.402 0.260 水在不同外压下的沸点 外压atm 1.0 1.96 0.023 沸点℃ 100 120 20 利用液体沸点随外界压力变化的特性,可以在减压下使正常沸点下分解或易被空气氧化的物质在低温下沸腾,并冷凝为液体,从而使该物质与不会发的杂质分开,达到纯化的目的。 表面能:在形成新表面过程中消耗的功,叫表面功,也叫表面能。 比表面能:在一定T、P下增加单位表面积所增加的表面能,叫比表面能 表面张力 。 水在不同温度下的表面张力(mNm-1 ) T/℃ 0 20 40 60 100 Γ 75.63 72.75 69.56 66.18 58.85 20℃几种常见液体的表面张力(mNm-1 ) 液体 水 苯 CCl4 乙醇 丙酮 汞 Γ 72.75 28.8 826.3 22.3 23.7 485 可以看出:Γ随温度升高而下降。因为表面张力的产生与分子间的范德华力有关,因此,表面张力也是分子间力的一种量度,随着温度升高,分子的平均动能增大,一部分分子间力被削弱。因而表面张力下降。 一般来说,温度每升高10℃,表面张力约下降1 mNm-1 。 拉乌尔定律:在一定温度下,稀溶液内溶剂的蒸气压等于同温度下纯溶剂的蒸气压乘以它在溶液内的摩尔分数。即: PA PAθ· xA 注: 1.溶液的蒸气压下降与溶质的性质无关; 2.与溶质的摩尔分数有关; 3.与溶剂的性质有关。 Kb为摩尔沸点上升常数 单位:℃·kg·mol-1 bB为质量摩尔浓度,单位:mol·kg-1 ①ΔTbp仅适用于难挥发的非电解质稀溶 液; ②ΔTbp与溶质的浓度有关,与溶质的本性 无关; ③Kb与溶剂的本性有关,不同的溶剂,具 有不同的值。 Kb(水) 0.52 ℃·kg·mol-1 Kb(苯) 2.53 ℃·kg·mol-1 对于纯溶剂来说沸点是恒定的,而溶剂的沸点是不断变动的。因为随着沸腾的进行,溶剂不断蒸发,溶液浓度不断加大,蒸气压不断下降,沸点越来越高。直到达到饱和时,溶剂在蒸发,溶质也析出,蒸气压不再改变,这时的沸点才恒定,因此溶液的沸点是指刚沸腾时的温度。 Kf为摩尔沸点上升常数,单位:℃·kg·mol-1。 bB为质量摩尔浓度,单位:mol·kg-1 。 ①ΔTfp仅适用于难挥发的非电解质稀溶液; ②ΔTfp与溶质的浓度有关,与溶质的本性 无关; ③Kf与溶剂的本性有关,不同的溶剂,具 有不同的值。 Kf(水) 1.86 ℃·kg·mol-1 Kf(苯) 5.12 ℃·kg·mol-1 凝固点下降效应是抗冻剂的作用基础。最常见的抗冻剂是乙二醇(沸点197℃,凝固点-17.4℃)。等体积的乙二醇和水组成的溶液凝固点为-36℃。因此可用作抗冻剂。 半透膜 semipermeable membranes :只允许混合物中某种粒子通过而不允许其他粒子通过的
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