第七章重量法和沉淀滴定法分解.ppt

* * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * （1）滴定Cl -时，预防沉淀转化（到达终点，振荡，红色退去）造成终点不确定 SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法注意事项 * Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl ? 煮沸，凝聚，滤，洗 加硝基苯 有毒 ，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 改进的Volhard法 * （2）测I-时，预防发生氧化-还原反应 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ （3）适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 [Fe3+] 0.2 mol/L，TE%＜0.1% * 强酸性溶液 0.3mol/L HNO3 中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-, 　　　选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- * 7.8.3 法扬司法 含Cl-待测溶液 AgNO3标准溶液 指示剂：荧光黄（FI-） ? c Cl- c Ag+VAg+/ VCl- * 滴定开始前： Cl- FI- FI- Cl- Cl- Cl- Cl- FI- Cl- SP前： AgCl Cl- Cl- Cl- Cl- FI- FI- FI- SP及SP后： AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ FI- FI- FI- * 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FI- AgCl︱Ag+ FI- Ag + * 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 荧光黄 HFI ? H+ + FI- pKa 7.0 pH pKa 7.0 以FI-为主 控制溶液pH * 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 控制溶液pH 离子强度 加入糊精 * 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子 E- AgCl Cl- Cl- FI- FI- Cl- SP前 Cl- 荧光黄 FI- AgCl E- Cl- Cl- Cl- Cl- SP前 曙红 E- Br- E- Cl- FI- * 吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 控制溶液pH 离子强度 加入糊精 指示剂选择 * 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求： 不能生成Ag OH 的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 * 法扬司法的滴定条件： 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚，保护胶体 选择适当吸附能力的指示剂 I- SCN- Br- 曙红 Cl- 荧光黄 避免强光照射 * 常用的吸附指示剂: 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件 pH 荧光黄 7.0 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 -粉红 7.0～10.0 二氯 荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 -粉红 4.0～10.0 曙红 2.0 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红- 红紫 2.0～10.0 甲基紫 Ag+ Cl- 红 -紫 酸性 * 7.8.4 标准溶液的配制与标定 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 * 指示剂 K2CrO4 NH4Fe SO4 2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl- AgCl SCN-+Ag+ AgSCN