结构化学基础-2原子的结构和性质资料.ppt

多电子原子的能态同样跟微观状态对应，也可以用 原子的量子数L,S,J来表示。多个电子的角动量z分量 和自旋角动量z分量之间满足矢量加和原则，据此可 以根据所有电子的量子数求算原子的量子数。 多电子原子的光谱项 求算原子总角动量的方法： 1) 先将每个电子的自旋和轨道角动量加和，然后对所 有电子加和得到原子的总角动量，称为j-j耦合法。 2) 分别将所有电子的自旋和轨道角动量加和得到总自 旋和轨道角动量，然后再加和得到原子的总角动量， 称为L-S耦合法。 多电子原子光谱项的推求 1) 在L-S耦合法下，先分别求出总轨道角动量和总自旋角动量z分量。 2) 根据mL,mS与L和S的关系推算L和S； 3) 再由L和S推求J。J=L+S……|L-S| 受Pauli原理的限制，等价电子组态比对应的非等价电子组态的光谱项要少，推求步骤更麻烦。 i) 非等价电子组态 由于两个电子主量子数或角量子数不同，因此它们的 l ,s 取值是独立的，可以直接求算光谱项。 例如: (2p)1(3p)1组态，共36种微观状态 由l1=1, l2=1,可以推得 L=0,1,2 由s1=1/2, s2=1/2,可以推得 S=0,1 ii) 等价电子组态 由于电子的主量子数和角量子数相等，受Pauli原理的 限制，微观状态数大大减少。 例如: (np)2组态 共有 种微观状态