高鸿宾有机化学第4章二烯烃课稿.pptVIP

4.2.2 1,3–丁二烯的结构 4.4 共振论 Pauling L. 1931－1933年 提出共振论 基本观点： 当一个分子、离子或自由基不能用一个 经典结构表示时，可用几个经典结构式的叠 加——共振杂化体描述。 I II III 极限结构 Ⅴ （Ⅳ） 4.4.1 共振论的基本概念 *共振杂化体不是混合物而是写不出具体代表 式的真实分子结构。 *任何一个极限结构都不能代表真实的分子。每 个极限结构只代表电子离域的限度。 *任何一个极限结构式的能量都比杂化体的能量高。 *一个分子所具有的极限式越多，说明电子离域 越大，分子越稳定。 *极限式与杂化体之间的能量差称为共振能 共轭 能、离域能 ，共振能越大，结构越稳定。 4.4.2 共振论的规则 1、能量最低的极限结构对杂化体的贡献最大。 2、共价键最多的极限结构更稳定，对杂化体的贡 献最大。例： 5个共价键 4个共价键 3、共价键数目相同的极限结构对杂化体的贡献相 同。 4、有电荷分离的极限结构其稳定性比无电荷分离 的差。 - + 5、负电荷处在电负性大的原子上的极限式较负电 荷处在电负性大的原子上的极限式稳定。 6、所有原子都有充满价电子层的极限结构最稳定。 7、键角、键长没有变形的极限结构较稳定。 + + - - 4.4.3 书写极限结构的基本原则 1、极