第十章界面现象刘黎分解.ppt

但当表面活性剂浓度增加到一定 程度时，表面张力不随浓度增加而 下降。出现曲线III的情况。例如， 293.15K的纯水中加入油酸钠，当油 酸钠浓度由 0 增加到 1mmol ? dm-3 时，表面张力从 72.75 mN ? m-1 降到 30 mN ? m-1 ，但继续增加油酸钠浓 度，溶液表面张力变化不大。 ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c O 这是因为，在浓度稀时，若增加浓度，部分表面活性物质分子将自动聚集在表面层，使水和空气的接触面减小，溶液表面张力降低。在表面层中这些分子也不一定都是直立的，也可能是东倒西歪，而非极性基团翘出水面。 (a)稀溶液 另一部分表面活性物质分子分散在水中，有的以单分子存在，有的三三两两将憎水性基团靠拢在一起，形成简单的聚集体，即 小型胶束。这都相应于曲线III急剧下降的部分。 ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c O 当表面活性物质的浓度足够大时，达到饱和状态: 液面上刚刚挤满一层定向排列的表面活性物质的分子，形成单分子膜。 在溶液本体则形成具有一定形状的胶束。它是由几十或上百个分子排列成憎水基团向里，亲水基团向外的多分子聚集体。形状可为球状、棒状、层状等。 胶束在水溶液中可以比较稳定的存在。这相当于曲线III的转折处。形成一定形状胶束所需表面活性物质最低浓度称为临界胶束浓度，cmc。 ? (b)中等浓度：cmc 开始形成胶束 ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c O 实验表明，cmc常为一个狭窄的浓度范围，不是一个确定的值。离子型表面活性剂的cmc一般为 1 – 10 mmol·dm-3 。 形成胶束所需的表面活性物质的最低浓度称为临界胶束浓度，用cmc表示。 这相应于当Γ- c 线上Γ →Γ∞ 时的情况。此时 γ - c 曲线上的 γ 值 降至最小值，不再变化。 。 Γm c O 超过临界胶束浓度后，液面上早已 形成紧密、定向排列的单分子膜，达到 饱和状态。 再增加表面活性物质的浓度，只是增加胶束的个数（或使每个胶束所包含的分子数增多）。由于胶束是亲水性的，不具有表面活性，不能使表面张力进一步降低。这相当于曲线III的平坦部分。 ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c ? (c)吸附达到饱和 cmc ? O （3）HLB 法 表面活性物质种类繁多，应用广泛。对于一个系统，如何选择最合适的表面活性物质才可达到预期效果，目前还缺乏理论指导。在选择表面活性剂的方案中，HLB法是比较成功的一个。 所谓 “HLB” 法，代表亲水亲油平衡（hydrophile-lipophile balance）。它用数值的大小表示每一种表面活性物质的亲水性，HLB值愈大，表示该表面活性物质亲水性愈强。由表面活性剂的 HLB 值即可知它的适宜用途。 HLB在 2~6 的，可作油包水型的乳化剂，HLB 在12~18的，可作水包油型的乳化剂……等等。 表面活性物质加水后的性质 HLB 值 应 用 ? 不分散 ? 分 散的不好 ? 不稳定乳状分散体 稳定乳状分散体 半透明到透明分散体 ? 透明溶液 0 2 4 6 ? 8 10 12 14 16 18 表 10.5.3 表面活性物质的 HLB 值与应用的对应关系 （4）表面活性剂的实际应用 表面活性物质的种类甚多，用途不一。大体上有润湿作用、去污、助磨作用，乳化、破乳（消泡）作用 ，分散 、增溶作用，匀染 、防锈作用等等…… 。因此在生产、科研与日常生活中有广泛的应用。这里概述如下： ① 去污作用： 许多油类对衣物、餐具等润湿良好，在其上能自动铺展。 由于油不溶于水，所以用水不能洗净衣物、餐具上的油污。在水中，这种情况成为： 油(o) 固体(s) 水(w) ? 水(w) 油(o) 固体(s) 当加入表面活性物质如肥皂、洗涤剂后，它们可以降低水溶液与衣物等固体物质间的界面 张力 ，使它小于油污及 衣物间的界面张力 。 油(o) 水(w) 固体(s) 油(o) 水(w) 固体(s) 所以，油就不能再润湿衣物。经过机械摩擦与水流带动，