大学基础化学第六章化学反应的能量变化.pptVIP

医用基础化学 第六章 化学反应的能量变化、 方向和限度 C6H12O6(s) 主要内容： 热力学的几个常用术语 能量守恒和化学反应热 (重点) 化学反应的方向和推动力(重点) 化学反应的限度和平衡常数 第一节 热力学的几个常用术语 第二节 能量守恒和化学反应热 一、内能U和热力学第一定律 第三节 化学反应的方向和推动力 一、自发过程及其特征 第四节 化学反应的限度和标准平衡常数 一、实验平衡常数和标准平衡常数 总结： 一、基本概念 3. 温度对反应方向的影响 温度T 对物质H影响 对物质S影响 对物质G影响 大 ，对 △rHm 影响 小 大 ，对 △rSm 影响 小 不确定 ，对 △rGm 影响 大 反应物 生成物 △rHm,T O △rHm,298.15 O ≈ △rSm,T O △rSm,298.15 O ≈ △rGm,T O △rGm,298.15 O ≠ △rGm,T O = △rSm ,298.15 △rHm,298.15 O O – T 任何温度 △rG = △H －T △S ，△rG0条件 ， + ， ， + ， ， + ， ， + ， 任何温度 不存在 低温 高温 练习题 4. 自由能变的计算 ⑴标准态下 △rGm O 的计算 在标准态下，由稳定单质生成 1mol物质 B 时的自由能变。KJ/mol △fGm (B) O ① 利用Gibbs方程式 由标准摩尔生成自由能计算 ② 问： △fGm O (H2 ,g) 为多少？ 稳定单质的标准摩尔生成自由能等于零 例：用两种方法判断下列反应在298.15K 100kPa 下能否自发进行。 重点 2NO(g) N 2(g) + O2 (g) △fGm O △fHm O Sm O 若要此反应自发进行，至少要达到多少温度(K)？ 87.6 91.3 191.6 205.2 210.8 0 0 0 0 解： ⅰ 计算 △rGm,298.15 O 方法一： △rGm,298.15 O = 2×87.6 175.2(kJ/mol) = 方法二： △rHm,298.15 O = 2×91.3 182.6(kJ/mol) = △rSm,298.15 O =2×210.8－191.6－205.2 =24.8(J? K-1 ? mol-1 ) △rGm,298.15 O = 182.6－298.15×24.8 =175.2 (kJ/mol) ∴正向反应在298.15K 100kPa下不能自发进行。 ×10-3 即 △rHm,T O － T △rSm,T O 0 则 T △rHm,T O △rSm,T O = 182.6 24.8×10-3 = 7363(K) ⅱ 若要反应自发，必须 △rGm,T O 0 ≈ △rHm,298.15 O △rSm,298.15 O △rGm,T O = △rSm ,298.15 △rHm,298.15 O O – T 小结： 298.15K 任何温度 ⑵ 非标准态下 △rGm 计算 aA + bB dD + eE △rGm,T = △rGm,T O + RT㏑Q Q= (CD/C )d O (CE/C )e O (CA/C )a (CB/C )b O O 单位？ 等温非标: 化学反应等温式 反应商 O C 标准浓度： =1mol/L 气体时改为 PA/P O 100kPa 当 CA = CB = CD = CE = 1mol/L △rGm,T = △rGm,T O 标准态只是一个特例 例： CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 已知 △rHm,298.15 O =178.5(kJ/mol) △rSm,298.15 O =159.0(J·K-1 · mol-1 ) 若使CO2的分压为0.010 kPa，试计算此反应自发进行所需的最低温度？ 反应物 生成物 △H △H1 △H2 △H3 △H= △H1+ △H2+ △H3 恒T 、 P，不做非体积功： △H= QP 1. 由已知热化学方程式组合求反应热 例：试利用以下各热化学方程式求生成CO(g)的反应热 ① C(石墨) + O2(g) CO2(g) △rHm,1 O ② CO(g) + 1 2 O2(g) CO2(g) △rHm,2 O ③ C(石墨) + 1 2 O2(g) CO(g) △rHm,3 O ? 方法一： C(石墨) CO2(g) △rHm,1 O CO(g) △rHm,3 O △rHm,2 O ∵ △rHm,1 O = △rHm,3 O + △rHm,2 O ∴ △rHm,3 O = △rHm,1 O － △rHm,2 O ？ 方法二；根据反应物和产物判断 ① C(石墨) + O2(g) CO2(g) △rHm,1 O ② CO(