2010第2章高分子的链结构jsp.pptVIP

 很大数目（103-105）的结构单元 主链一定的内旋转自由度决定主链的柔性和刚性形状 不均一性 结构单元的相互作用影响聚集态结构与性能 高分子聚集态有晶态与非晶态 加工高分子材料需要添加剂 存在织态结构 近程结构 远程结构 远程结构 高分子的分子量及其分布；分子链的尺寸大小及其柔顺性。 分子量 高分子的大小常用聚合度来衡量。 分子量对高聚物材料的力学性能及加工性能有重要的影响。聚合物的分子量或聚合度达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为临界聚合度。 强极性高聚物， 临界聚合物约为40， 非极性高聚物，临界聚合度约为80， 弱极性高聚物，临界聚合度介于二者之间。 2.1.2 结构单元的空间构型 构型—指由化学键所确定的原子在空间的几何排列。 （或某一原子的取代基在空间的排列） 排列是稳定的 改变构型必须破坏化学键 旋光异构体 几何异构 旋光异构 （立体异构） 手性碳原子(C*)上的基团 异构现象。 碳原子处于四面体的中心位置，若与之相连的四个基团都不相同时，碳原子具有手性，当他处于分子主链上，取代基的不同排列将产生不同的立体构型。 等规立构 间规立构 无规立构 全同立构——是指全部由一种旋光异构体键接而成的结构单元。Isotactic, i 间同立构——是指两种旋光异构单元交替键接形成的结构单元。 无规立构——两种旋光异构单元完全无规键接形成的结构单元。 聚α-取代烯烃 —[R C*H—CH2]— 立体构型 材料的性能 几何异构（顺反异构） 几何异构：是由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式与反式构型之分形成的异构体。 如：聚1，4-丁二烯 顺式结构 反式结构 2.1.3 高分子共聚 共聚物是由两种或两种以上结构单元组成的高分子，不同种类的结构单元之间受聚合条件和聚合机理的影响可有多种排列方式，从而造成复杂的序列结构。 以二元共聚物为例，A、B表示两种链节，按其连接方式可分为： 交替共聚物 —ABABABABABABAB— 无规共聚物 —ABAABABBBABAA— 嵌段共聚物 —AAABBBBBBBBAAA— 接枝共聚物 —AAAAAAAAAAAAAA— B B B B B B B B B 共聚物的结构表征 确定各类链节的相对含量，确定它们的排布序列。 对于二元共聚物，忽略端基因素，则可把聚合物分成以下两类链段： ABB...BA BAA...AB LA，LB是两类链节的个数 (1)当L，m都相当大时，为嵌段共聚物 (2)当L=m=1时，为交替共聚物 三元以上的共聚物-结构复杂 改善共聚物的某种使用性能，往往采取几种单体进行共聚，使产物兼有几种均聚物的特性 ABS = 丙烯晴 + 丁二烯 + 苯乙烯 2.支化参数 交联度（Mc）： 相邻两交联点之间的链的平均分子量（Mc）或交联点密度。 交联度愈高，Mc越小。 线形、支化及交联高分子性能的比较  2.2.1高分子链的内旋转构象和链的柔顺性 链构象（molecular conformation）的变化（静态柔顺性，动态柔顺性） 构象：由于高分子主链上的单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 无规线团randon coil:不规则的蜷曲的高分子链的构象。 热运动——构象时刻变化—统计性—蜷曲链。内旋转越易，蜷曲程度越大。 构造：指链中原子的种类和排列。 柔性：高分子链能够改变其构象的性质。 高分子链 构象：σ键的内旋转 分子 空间的形态。 构型： 化学键 原子 空间的几何排列 构造： 原子 种类和排列。 1.静态柔性（平衡态柔性） 定义：