紫外吸收光谱法题库.pptVIP

如果共轭基团中还含有n电子，则n→π*跃迁吸收波长也会引起红移。 例如 乙醛，π→π*，170 nm n→π*，290nm 丙烯醛(存在着双键与羰基共轭)， π→π*，210nm n→π*，315nm 共轭引起红移的原因可用分子轨道来解释：即共轭引起π*轨道能量降低，导致吸收带波长红移。 见图2-6、2-7、P12 §2.3 影响紫外吸收光谱的主要因素 主要影响因素可归纳为两类： 1、分子结构的变化而引起的吸收波长位移。 2、分子与分子间相互作用或与溶剂分子之间的作 用而引起的吸收波长位移或吸收强度的变化。 §2.3-1 溶剂的影响 增加溶剂的极性：使π→π*吸收带波长红移，而 使n→π*蓝移。 共轭双烯化合物受溶剂极性影响比较小，而α、β 不饱和羰基化合物受溶剂极性影响比较大。 溶剂极性改变使吸收带发生位移的原因是分子溶剂 化的结果。 π→π*，n→π*受溶剂极性影响所发生的变化见图2-8(P13) π→π*：在极性溶剂中π*能级下降比π更多，因而△Ep△En n→π*：在极性溶剂中n能级下降比π*更多，因而△Ep △En △Ep △En △Ep △En §2.3-2 分子结构改变的影响 1、分子中双键位置或基团排列位置不