14 卤素.pptVIP

2、金属卤化物 　　随着金属离子半径减小和氧化数增大，同一周期各元素的卤化物自左向右离子性依次降低，共价性依次增强。而且，它们的熔点和沸点也依次降低。 　　同一金属的卤化物随着卤离子半径的增大,变形性也增大,按F-—Cl-—Br-—I-的顺序其离子性依次降低,共价性依次增加。例如：卤化钠的熔点和沸点的变化 NaF NaCl NaBr NaI 熔点/K 1206 1074 1020 934 沸点/K 1968 1686 1663 1577 14.3.3 卤素氧化物和含氧酸及其盐 一、卤素的氧化物 1、二氟化氧（OF2 ）：可由与稀氢氧化物水溶液反应制备 2F2(g) + 2OH-(aq)＝＝ OF2(g) + 2F-(aq) + H2O(l) 2、氯的氧化物中氯原子具有不同氧化态。 氧化态 +I +IV +VI +VII 化学式 Cl2O ClO2 Cl2O6 Cl2O7 状态和颜色 棕黄色气体 黄色气体 暗红色液体 无色油状液体 fG(g)/KJ·mol-1 97.9 120.6 —— —— 3、溴的氧化物有Br2O、BrO2、BrO3或Br3O8等，它们对热都不稳定。 4、碘的氧化物是最稳定的卤素氧化物， I2O5具有代表性。 2HIO3 === I2O5 + H2O I2O5做氧化剂，可以氧化NO、CO、H2S等： I2O5 + 5CO === I2 + 5CO2 此反应可用来测定大气或其它气态混合物中的CO的含量。 二 含氧酸和含氧酸盐 含氧酸根离子的结构 1.次卤酸及其盐 次卤酸： HClO HBrO HIO 2.8×10-8 2.6×10-9 2.4×10-11 酸性↓ 1.495 1.341 0.983 氧化性↓ 稳定性: 小 大 弱酸( ) )/V X / XO ( - - ?? 重要反应： 漂白粉 2.卤酸及其盐 卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强 强 近中强 酸性↓ 1.458 1.513 1.209 已获得酸 的浓度: 40% 50% 晶体 稳定性: 大 小 )/V X / XO ( 2 - 3 ?? 主要反应: 氧化制备 鉴定I-、Br-混合溶液 氧化性 只有在高浓度Cl2气才能实现且难度很大。 通常利用碱性条件： 6V 3 . 1 ) /Cl Cl ( 1.513V ) /Br (BrO - 2 2 - 3 = = 0.613V ) Br / (BrO 0.89V ) /Cl (ClO - - 3 - - = = ?A? ?A? ?B? ?B? 重要卤酸盐：KClO3 强氧化性： (与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火) 火柴头 中的 氧化剂(KClO3) 火柴头主要由氧化剂（KClO3）、易燃物（如硫等）和粘合剂等组成。火柴盒侧面主要由红磷、三硫化二锑、粘合剂组成。当划火柴时，火柴头和火柴盒侧面摩 擦发热，放出的热量使KClO3分解，产生少量氧气，使红磷发火，从而引起火柴头上易燃物（如硫）燃烧，这样火柴便划着了 　　卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氯酸盐，其中最常见的是KClO3和NaClO3。 　　　工业上制备KClO3通常用无隔膜电解槽电解热的（约400K）NaCl溶液，得到NaClO3后再与KCl进行复分解反应，由于KClO3的溶解度较小,可从溶液中析出： NaClO3+KCl＝KClO3+NaCl　 NaClO3易潮解而KClO3不会吸潮可制得干燥产品。 4、高卤酸及其盐 　　HClO4是无机酸中最强的含氧酸，浓热的HClO4是强的氧化剂，遇到有机物质会发生爆炸性反应，但稀冷的HClO4溶液几乎不显氧化性。 　 王水也不是最强的酸，还有比它强的酸，这就是超酸，又叫超强酸，超酸是指酸性比普通无机酸强106～1010倍的酸。它的发现非常有戏 剧性：1966年圣诞前，奥莱教授的学生偶然将一支圣诞蜡烛放入到他们配置的混合酸液中，竟然惊奇的发现蜡烛溶解了，然后立即做出了酸性等一系列相关测 试，发现蜡烛居然已经分解，溶液中没有任何蜡烛成分，这如同将铁丢入酸中产生了氢气和酸化铁一般的化学反应，因此也发现了它们的酸性强的令人难以置信。 ? ? ? ? 从成分上看，超强酸是由