2章_热力学第二定律习题课课稿.pptVIP

第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 第二定律习题课 3.已知25℃及标准压力下有以下数据： （i）求25℃及标准压力下石墨变成金刚石的ΔGΘ，并判断过程能否自发进行？ （ii）加压能否使石墨变成金刚石？如果可能，在25℃时压力需为多大？ 第二定律习题课 解：（i） 因为ΔGT，p 0，故在25℃及标准压力下石墨不能自发变成金刚石 第二定律习题课 （ii）根据 ΔGm p 0时的压力p是开始能实验石墨转变为金刚石的最低压力。因此 第二定律习题课 于是 第二定律习题课 解方程得 p 1.512×109Pa 由此例可知，在25℃时，压力需1.512×109 Pa（相当于大气压力的15000倍）才可使石墨转变为金刚石。 * 上一页 下一页 * 上一页 下一页 一、几个热力学函数 （一）熵 体系的一种性质，是状态函数 熵是体系混乱度的量度。 熵变 熵变计算：1、理想气体状态变化 （1） T理想气体 无论可逆与否 （2）变温过程 （a）等压变温 （b）等容变温 （3）混合过程 （4）P，V，T都变 2、相变 （1） （可逆） （2）不可逆设计一个可逆过程 3、化学反应△S的计算 产物（+） 反应物（-） 熵判据 （孤立体系中） 自发进行的过程都是熵增大的，等于0表示达到平衡。 （二）亥姆霍兹自由能 2、△A的计算 a、理想气体等温 b、 1、定义式： 3、判据： 等温可逆过程，体系的△A的减少，等于它所能做的最大功。等温不可逆过程中，则体系所做的功小于△A的减少。 T，V不做非膨胀功。 说明过程自发 说明过程可逆 （三）吉布斯自由能 （1）定义式： （2）△G的计算 a、理想气体的等温变化 b、等温、等压可逆相变 不可逆相变，设计一个可逆过程。 c、 d、 （3）自由能判据 T，P可逆过程中，一个密闭体系所做的最大非膨胀功（有效功）等于其自由能的减少，等温不可逆，则所做的非膨胀功小于体系自由能的减少。 判据 等温等压不做其他功的条件下 0 自发 0 平衡 0 不能自发 二、四个基本关系式 三、热力学第三定律 称为物质B在温度T时的规定摩尔熵 标准状态下的规定摩尔熵称为标准摩尔熵 选择题： 1、分别在一定压力和一定体积下，将1mol理想气体从300K加热到600K时，对应的熵变为△S1和△S2则 A、△S1 △S2 B、△S1 △S2 C、△S1 △S2 D、无法确定 2、25℃，1标准大气压下，NaCl在水中溶解度为6mol.L-1,如将1molNaCl溶解于1L水中，此溶解过程体系的△S和△G变化为 A、△S 0,△G 0 B、△S 0,△G 0 C、△S 0,△G 0 D、△S 0,△G 0 3、化学反应在等温等压下，从反应物开始进行反应，则此过程为 A、热力学可逆过程 B、热力学不可逆过程 C、不能确定 D、平衡过程 4、常压下110℃过热水，变成110℃水汽，在该过程中Gibbs自由能和焓的变化是 A、△G 0,△H 0 B、△G 0, △H 0 C、△G 0,△H 0 D、△G 0, △H 0 计算题 1、已知在263.15K时，H2O（S）和H2O（l）的饱和蒸气压分别为552Pa。试计算下列过程的△G。 （1）在273.15K，101.325Pa下1mol水结冰； （2）在263.15K,101.325Pa下1mol水结冰。 解（1） 1mol H2O（l） 273.15K 101.325Pa 1mol H2O（S） 273.15K 101.325Pa 该过程是等温且不做非体积功的可逆相变过程，故有 （2）该过程为不可逆相变过程，有两种解法。 解法一 由于过程等温故 解法二 利用题中所给数据可以设计如下可逆过程： 1mol H2O（l） 263.15K 101.325Pa 1mol H2O（s） 263.15K 101.325Pa 1mol H2O（l） 263.15K 611Pa 1mol H2O（s） 263.15K 552Pa 1mol H2O（g） 263.15K 611Pa 1mol H2O（g） 263.15K 522Pa 不可逆相变 等温可逆 等温等压可逆相变 等温可逆 等温等压可逆相变 等温可逆 根据状态函数的性质有 两种状态所得结果基本相同。由于（2）是等温等压且不作非体积功的过程，符合吉布斯函数判据的应用条件，故可判断263.15K，101.