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* 第二十三章 原子中的电子 §23-1 氢原子 氢原子体系的势函数: 氢原子的定态薛定谔方程: 一 氢原子的量子力学处理 分离变量法求出方程解: 结论:方程的解可以表示成三个各自具有一个独立变量的函数的乘积。 讨论: 讨论的依据:① 波函数单值、有限、连续 ② 边界条件 是一个包含 和 指数项的多项式。 (1)在较远处(r较大): 结论: 是一个关于变量 r 的多项式与一个指数函数 ( 为正数)的乘积。 和 必须满足周期性条件 (2) 波函数 有限 (3) 能量的本征值: 1.n —— 主量子数 表征能量量子化 能量是量子化的; 当 n ? ? 时,En?连续值。 2. l —— 轨道量子数 表征角动量量子化 即 轨道角动量 大小的可能取值: 结论:第n能级,可以有n个不同的角动量 L 值。 处于l 0, 1, 2, 3, 状态的电子分别称为s, p, d, f, 电子。 轨道角动量的z分量: 结论:对于给定的l值,ml可以有(2l + 1)个取值。 —— 磁量子数 3. 表征轨道角动量的取向 4,电子的轨道磁矩 电子环电流: 轨道磁矩: 电子的角动量: 轨道磁矩矢量式: 旋磁比: 玻尔的量子化条件: 玻尔磁子: 在氢原子中的空间体积dV内发现电子的概率 二 电子云与电子的径向密度函数 径向概率分布: 当 n 1时,l max 0, 峰值位置:r r1 当 n 2时, l max 1,峰值位置: r 4r1 当 n 3时, l max 2, 峰值位置: r 9r1 玻尔预言氢原子轨道半径: 结论:量子力学认为电子在玻尔轨道上的那些点出现的概率最大,但是也有可能出现在别处。 §23-2 电子自旋 1925年乌伦贝克(G.E.Uhlenbeck)和古兹 米特(S. Goudsmit)提出了大胆的假设: 电子带负电,磁矩的方向和自旋的方向应相反。 电子不是质点,有固有 的自旋角动量 和相应的 自旋磁矩 这个是模型假设!实际并非如此! B Z 相对于外磁场方向 Z , 有 朝上和朝下两种取向。 这一经典图象受到泡利的责难。 按 若把电子视为r 10 -16 m的小球, 计算出的电子表面速度 C ! 面对按经典图象的理解所给出的“荒谬”结果, 乌、古二人 当时不到25岁 曾想撤回自旋的论文, “You are both young enough to allow yourselves some foolishness!” 但是他们的导师埃伦菲斯特 P.Ehrenfest 鼓励道: 轨道角动量 自旋角动量 根据量子力学,角动量是量子化的: l 0, 1, 2… n-1 自旋虽然不能用经典的图象来理解,但仍然和角动量有关。 自旋量子数:s 电子自旋角动量: 自旋角动量在外磁场方向的分量: 称为自旋磁量子数 自旋角动量空间量子化 自旋磁矩的z分量: 因为 结论:自旋电子在空间只有两种可能的取向。 费米子: 玻色子: 与 的关系: “自旋”不是一个经典的概念。 电子自旋是电子的一种 “内禀” 运动, 不能视为小球自转。 自旋和物理学的三个方面有关: ? 经典的转动概念 ? 角动量量子化 ? 狭义相对论 ——杨振宁: “自旋”, 自然杂志 6 1983 , 247 §23-3 施特恩-格拉赫实验 施特恩-盖拉赫实验 让原子束经过不均匀的强磁场,观察屏幕上沉积的原子 原子在磁场中只有两个取向,这种事实导致对电子自旋的认识. N S B K P 有磁场 无磁场 按照经典电磁学理论 如果磁矩?的空间取向呈量子化,原子沉淀就应该是分立的线状谱 斯特恩—盖拉赫实验 加速度 横向位移: 对于s态的银原子,l 0,即处于轨道角动量及相应的轨道磁矩皆为零的状态,因而只有自旋角动量和自旋磁矩,所以在非均匀磁场中,原子射线分裂成两条。 电子磁矩与磁场的相互作用能: 电子轨道磁矩沿 z 轴的分量式 结论:能量 E 与磁量子数ml 有关。 在外磁场作用下,原来的一个能级将分裂成(2l + 1)个能级 。 §23-4 原子中电子的排布 一 电子的量子态——四个量子数 从以上的讨论可见,原子中电子的状态由4个量子数确定. 1 主量子数n : n 1,2,3,… 状态的能量主要由它决定; 2 角量子数l : l 0,1,2,…, n -1 它决定轨道角动量,也对能量稍有影响; 3 磁量子数 : ml 0,?1,?2,… ,?l. 决定轨道角动量在外磁场方向的分量; 4 自旋磁量子数 : ms ?1/2, 决定自旋角动量在外磁
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