2012第十七章气相色谱法精选.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 定量方法 3. 内标法：只测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能全部出峰时使用 * 内标校正曲线法 Ai/As a+bCi * 4.内加法：将待测组分的对照品加入待测样品中，测定峰面积的增量，求算组分的含量。 例 用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1，43.6和29.9，如其相对校正因子分别为0.60，0.78，0.88。试计算各组分的质量分数。 解 * 例 称取苯二甲酸混合物样品0.3578g，内标物癸二酸0.1029g，将样品及内标物甲酯化后进行气相色谱分析，测得间苯二甲酸二甲酯的峰面积为23.7，癸二酸二甲酯的峰面积为24.5，已知两种酯的重量校正因子分别为0.77和1.00，求间苯二甲酸的含量。 解 查出分子量癸二酸202，癸二酸二甲酯230，间苯二甲酸166，间苯二甲酸二甲酯194 * 例 在PEG－20M柱上测定废水中苯酚的浓度，分别取1ul不同浓度的苯酚标准溶液，测得峰高值如下： 浓度mg/ml 0.02 0.1 0.2 0.3 0.4 峰高cm 0.6 3.4 7.4 10.6 14.6 将废水浓缩100倍，取浓缩液1ul进样，得峰高6cm，已知回收率为92％，试计算水样中苯酚的浓度。 解 根据以上数据绘制峰高—浓度工作曲线，测得废水峰高6cm相当于标准苯酚浓度为0.174mg/ml * 例 测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱，称取内标物，黄连碱和小檗碱的对照品各0.2000g配成溶液后进行色谱分析。测得峰面积分别为3.60，3.43和4.04cm2。称取0.2400g内标物和试样0.8560g，同法测得各峰面积为4.16，3.71和4.54cm2。计算黄连碱和小檗碱的含量。 解 校正因子法 * 内标对比法 例 采用内标标准曲线法进行水溶液中异丙醇的分析：取6支10mL容量瓶，在其中5支容量瓶中配成质量分数不同的异丙醇标液，各加入同量的正丁醇作内标；另1支容量瓶中加入5mL水溶液和同量的正丁醇，稀释至刻度。进样1uL，色谱数据如下，计算水溶液中异丙醇的含量。 解 根据以上数据绘制A异丙醇/A正丁醇—W异丙醇％工作曲线，测得异丙醇含量为37.5％，由于稀释了一倍，所以水样中异戊醇的含量为75％ 编号 W异丙醇％ W正丁醇％ A异丙醇 A正丁醇 A异丙醇/A正丁醇 1 10 25 100 250 0.4 2 20 25 200 250 0.8 3 30 25 300 250 1.2 4 40 25 400 250 1.6 5 50 25 500 250 2.0 6 未知 25 375 250 1.5 * 例 称取二甲苯试样110.0mg，加入对二甲苯对照品30.0mg，用反相色谱法测定，加入对照品前后的色谱峰面积（mm2） ：对二甲苯为40.0和104.2，间二甲苯为141.8和156.2。计算对二甲苯的百分含量。 解 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第四节 分离条件的选择 一、气相色谱速率理论 1. 涡流扩散项 2. 分子扩散项 Dg与分子量的平方根成反比，随柱温升高而增大，随柱压增大而减小。 流速较低时，需用分子量较大的载气，如氮气； 流速较高时，可用分子量较小的载气，如氢气。 空心毛细管柱 A ? 0 * 3. 传质阻力项 液相传质占主导作用； 液相传质过程是指组分从气液界面扩散进入固定液，并扩散至固定液深部，进而达到分配平衡； 液膜越薄，传质阻力越小； 载气流速增大，传质阻力就增大。 * 二、实验条件的选择 （一）提高?和k ?又称选择性系数，它反映了固定液的选择性。 ? 1时，组分不能分离；其值越大，R越大。 k与固定液的用量，分配系数，柱温有关；k越大，R越大。 * （二）提高n 1. 载气流速和种类 低流速时，B/u项起主导作用，需选择分子量较大 的载气，如氮气、氩气 高流速时， Cu项起主导作用，可选择分子量较小 的载气，如氢气、氦气 * 2. 柱温的选择 最高温度：固定液最高使用温度 最低温度：一般必须高于固定液的熔点 柱温降低，选择性增加，即?增大； 柱温升高，峰形变窄，拖尾减小，缩短分析时间。 宽沸程混合物，选用程序升温法 * 3. 柱长和柱径 柱长增加，R增大，但分析时间延长，填充柱通常为2～6m 内径增大，增加分离的试样量，但纵向扩散路径增加，柱效降低，填充柱内径一般为3～6mm * 4. 其他条件的选择 气化室温度：取决