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表面活性剂定义提纲
表面张力的概念:液体表面的分子总是处在向液体内部拉入的引力作用之下,因此液滴总要自动收缩。
表面张力的测定方法:滴重法,毛细管上升法,环法,吊片法,最大气泡法,滴外形法
表面活性:因溶质在表面发生吸附(正吸附)而使溶液表面张力降低的性质
表面活性物质:因在溶液表面发生吸附(正吸附)而使溶液的表面张力降低的物质称为表面活性物质
.表面活性剂作用主要来源于:①降低体系的表面张力 ②胶束的形成
表面活性剂:在加入量很少时能明显降低溶剂的表面张力,改变界面状态,产生润湿、乳化、起泡、增溶、分散的现象的物质
表面活性剂分子在水溶液体系中(包括表面、界面)发生定向排列形成紧密排列的单分子吸附层,降低溶液的表面张力
特劳贝规则:每增加一个亚甲基基团,π/C便增加为原来的三倍 π——表面张力降低值
表面活性剂溶液中开始形成胶束的最低浓度成为临界胶束浓度(CMC)
CMC的测定方式:
表面张力法
电导法
增溶作用法
染料法
光散射法
影响临界胶束浓度的因素:
内在因素:疏水基碳氢键长度(反比)、碳氢链的分支(正比)、极性基团的位置(越靠近中间CMC越大)、碳氢链上的取代基(极性基团增多,亲水性提高,CMC增大)、疏水链的性质、亲水基团的种类(离子型比非离子型大,两性与离子型相近)
外界因素:温度(温度较低时,表面活性剂的溶解度较小,到达某一温度时溶解度突然增大,称为Krafft点。非离子表面活性剂存在浊点,在加热过程中突然使溶液浑浊的温度点。)、添加无机盐、有机添加剂
胶束聚集数可以用光散射法、扩散法、X射线或衍射法、核磁共振法、渗透压法、超离心法等测量。
胶束作用:乳化作用、泡沫作用、分散作用、增溶作用、催化作用
亲水亲油平衡值(HLB)——亲水基和疏水基之间在大小和力量上的平衡程度的量度
HLB值越高,亲水性越强,反之,你懂
HLB计算:
聚氧乙烯型非离子表面活性剂=(亲水基质量*20)/(亲水基质量+憎水基质量)
多元醇型非离子表面活性剂=20(1-S/A)=(E+P)/5
离子型表面活性剂的亲水性=Σ亲水基亲水性-Σ疏水基亲油性=Σ(亲水基团数)-Σ(亲油基团数)+7
混合型=Σ(HLBi*qi)
HLB:
1~3消泡作用
3~6乳化作用(W/O)
7~15渗透作用
8~18乳化作用(O/W)
12~15润湿作用
13~15去污作用
15~18增溶作用
溶解度越大,临界胶束浓度越高,反之你懂
离子型随着温度升高,溶解度增加
聚氧乙烯型非离子表面活性剂随着温度升高溶解度下降,到一定程度时变得不溶于水
亲水基位于分子中间时,表面活性剂的润湿性能比位于分子末端的强
亲水基在末端的,则去污能力比较强
带有分支结构的表面活性剂通常具有较好的润湿和渗透性能,但去污能力比较弱
分子量大的表面活性剂的洗涤、分散、乳化性能比较好
分子量较小的活性剂润湿、渗透作用比较好
Krafft点:1%的表面活性剂溶液在加热时由浑浊突然变澄清的相应温度
当表面活性剂溶液过饱和状态时,krafft点应是离子型表面活性剂单体、胶束和为溶解的表面活性剂固体共存三相点
阳离子表面活性剂的krafft点是表征其在水溶液中溶解性能的特征指标
Krafft点越高,表明该表面活性剂越难溶,溶解度越低,反之你懂
通常krafft点与表面活性剂疏水基碳链长度呈线性关系
Krafft点=a+bn(碳链所含碳原子的个数)
浊点:1%的聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂溶液溶液加热时由澄清变浑浊的温度。(形成原因:氢键破坏)
表面活性剂毒性:非离子型能两性型阴离子型阳离子型
法定表面活性剂降解时间为19天,初级生物降解20%
非离子型岁聚氧乙烯链越长越不容易降解
七类亲油基的疏水性大小顺序:氟代烃基硅氧烃基脂肪族烷基=脂肪族烯烃脂肪基芳香烃基芳香烃基含弱亲水基的烃基
LAS:直链烷基苯磺酸盐 AOS:α-烯基磺酸盐 SAS:烷基磺酸盐 AES:脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鉮
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