第六章-化学平衡原理-2.pptVIP

（四） 配位平衡 配合物 [Cu(NH3)4] SO4·H2O 中心离子 配位体 配位数 配离子(内界离子) 外界离子 1. 配离子的不稳定常数 [Cu(NH3)4] SO4·H2O → Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O Cu(NH3)42+→Cu2+ + 4NH3 与多元弱酸电离过程相似，配离子离解也是分步进行的，例如，上面的配离子Cu(NH3)42+ 就是分4步进行的： (1) Cu(NH3)42+ → Cu(NH3)32+ +NH3 K不稳,1 (2) Cu(NH3)32+ → Cu(NH3)22+ + NH3 K不稳,2 (3) Cu(NH3)22+ → Cu(NH3)2+ + NH3 K不稳,3 (4) Cu(NH3)2+ → Cu2+ + NH3 K不稳,4 2、配离子的稳定常数 Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 同样，稳定常数也对应有逐级稳定常数，并且有： 3、逐级累积稳定常数 平衡反应 逐级稳定常数 逐级累积稳定常数 M +L = ML ML +L = ML2 MLn-1+L = MLn 4、配位平衡的移动 (1) 多重配合平衡的同时平衡 Fe(NCS)3 + 3F- FeF3 + 3NCS- Fe3+ + 3(NCS)- → Fe(NCS)3 Fe3+ + 3F- → FeF3 反应正向进行 (2) 配合平衡与酸碱平衡的同时平衡 ① Ag(NH3)2+ = Ag+ + 2NH3 ② NH3 + H+ = NH4+ ① + 2 × ②： Ag(NH3)2+ + 2H+ = Ag+ + 2NH4+ 或者 Ag(NH3)2+ + 2H+ === Ag+ + 2NH4+ (3) 配合平衡与沉淀平衡的同时平衡 ① Ag+ + 2NH3 == Ag(NH3)2+ ② AgCl(s) = Ag+ + Cl- ①+ ②：AgCl(s) + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 或者 AgCl(s) + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 36. 解: * * 2、酸碱电离理论的局限性 回忆 酸：凡是在水溶液中能够电离产生 的正离子全部是H+的物质。 碱：凡是在水溶液中产生的阴离子全 部是OH-的物质。 2. 酸碱质子理论中酸碱的定义 酸：能给出质子H+的分子或离子，即质子给予体 (proton donor); 碱：能接受质子H+的分子或离子，即质子接受体 (proton acceptor)。 酸碱不能单独存在：一种物质的酸性或碱性要通过另一种物质接受或给出质子才能表现出来，因此，酸碱总是成对出现，互为共轭。左边的酸是右边碱的共轭酸(conjugate acid)；右边的碱是左边酸的共轭碱(conjugate base)；对应的一对酸碱称为共轭酸碱对(conjugate acid-base pair)。 上式称为酸碱半反应(half-reaction of acid-base)。 酸 ==== 质子(H+) ＋ 碱 例如： 从上面的例子可见，判断某一物质是酸还是碱？必须根据具体的反应式确定才有意义！有些物质在某反应中表现为酸性，而在另一反应中却表现为碱性，这类物质称为“两性物质”(amphoteric substance)，如： HPO42- ；能分步给出多个质子的酸称为多元酸；能分步接受多个质子的碱称为多元碱。 HCl === Cl-+H+ [Al(H2O)6]3+=== [Al(H2O)5OH]2+ + H+ NH4+ === NH3+H+ H2PO4- === HPO42- + H+ HPO42- === PO43- + H+ 哈哈 酸 (1) + 碱 (2) 碱(1) + 酸 (2) 一般地 由此可得到什么结论呢？ 根据酸碱质子理论，酸与碱的反应是不同的共轭酸 碱对之间的质子传递过程，例如： (1) HAc + H2O Ac- + H3O+