《普通化学》--4化学反应速率1.pptVIP

一、化学反应速率的概念 二、浓度对化学反应速率的影响 三、温度对化学反应速率的影响 四、反应速率理论简介 一、反应机理 反应物的微粒（分子、原子、离子或自由基）间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为基元反应。 大多数化学反应要经过若干个步骤，即经过若干个基元反应才能完成，这类反应称为复杂反应（非基元反应）。 在复杂反应中，各步反应的反应速率通常并不相同，其中速率最慢的步骤决定了总反应的反应速率。该反应称为复杂反应的速率控制步骤。 二、质量作用定律和速率方程 当其他条件一定（如T，反应物等）时，反应物浓度越大，化学反应的速率越快。 对于有气体参加的化学反应，增大系统的压力，就意味着增加气体反应物的浓度，反应速率也会随之增大。 对于基元反应： 根据质量作用定律，其速率方程为： 三、反应级数 （一）反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。基元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 温度每升高 10 K，化学反应速率大约增加到原来的2 ~ 4 倍。这一规则称为 规则。 温度对化学反应速率的影响，其实质是温度对速率常数的影响。 若以 k( T ) 和 k(T＋10K) 分别表示温度为 T 和 T＋10 K 时的速率常数，则有如下关系： 式中的 称为温度因子， 。 当温度由T 升高到 T＋a×10K 时，可得： 1889年，Arrhenius 根据大量实验数据，总结出速率系数与温度之间的关系为： 若以对数形式表示，则为： 阿仑尼斯（Arrhenius） 方程式的应用 一、碰撞理论 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合，在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 在一定温度下，反应的活化能越大，活化分子的分子百分数越小，活化分子越少，有效碰撞次数就越少，因此化学反应速率越慢； 反应的活化能越小，活化分子的分子百分数越大，活化分子越多，有效碰撞次数就越多，化学反应速率越快。 除了要考虑反应物分子间的碰撞频率和反应物的活化能外，还要考虑碰撞时分子的空间取向。活化分子要发生有效碰撞，它们彼此间的取向必须适当。 二、过渡状态理论 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分子要经过一个中间过渡状态，形成活化配合物。反应物与活化配合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率决定。 反应过程可表示为： * 《普通化学》网络课件 授课教师 ： 张 大 伟 单 位 ： 化学教研室 第四章 化学反应速率 Chapter 4 Chemical Reaction Rate 第一节 化学反应速率的概念 化学反应速率：(对于等容反应） 单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的 增加来表示. 浓度常用mol·l-1，时间常用s，min，h 反应速率又分为平均速率（average rate）和 瞬时速率（instaneous rate）两种表示方法. 瞬时速率只能用作图的方法得到： 平均速率：v = △c / △t + ▲ 实际工作中如何选择，往往取决于哪一种 物质更易通过实验监测其浓度变化. 对于一般的化学反应： aA + bB yY + zZ 反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？ ●内因：毫无疑问，反应速率首先决定 于反应物本身的性质. ●外因：浓度 温度 催化剂 接触面积 对于某一化学反应的快慢影响因素 白磷在纯氧气中燃烧 白磷在含20%的氧气中燃烧 第二节 浓度对化学反应速率的影响 ●