第六章+高分子材料助剂.pptVIP

最简单的过氧化物：过氧化氢。活化能较高，220kJ/mol，一般不单独用作引发剂。 过氧化氢分子中一个氢原子被有机基团取代，称为“氢过氧化物”，两个氢原子被取代，称为“有机过氧化物”。均可用作自由基聚合引发剂。 高分子材料助剂 高分子材料助剂 高分子材料助剂 阻燃剂特性 阻燃剂大多是元素周期表中第V、VII和III族元素的化合物，如第V族氮、磷、锑、铋的化合物；第VII族氯、溴的化合物；第III族硼、铝的化合物，此外硅和钼的化合物也作为阻燃剂使用；其中最常用和最重要的是磷、溴、氯、锑和铝的化合物，很多有效的阻燃剂配方都含有这些元素。 一个比较理想的阻燃剂应该具备下列基本条件。 (1)无破坏性 阻燃剂不损害高分子材料的物理机械性能经阻燃加工后，不降低热变形温度、机械强度和电气特性。 (2)稳定性 具有耐候性及持久性进行阻燃加工的塑料制品都是准备长期使用的物品，所以阻燃效果不能在制品使用中消失。 (3)无毒或低毒 阻燃剂在使用过程中产生的气体可燃性低、毒性小，对纺织品用阻燃剂应为不刺激皮肤，当织物在火焰中裂解时不产生有毒气体。 (4)价格低廉 随着阻燃剂在制品中的添加量有增多的倾向，因而廉价就显得十分重要了。当然在特殊场合即使价格昂贵也不得不采用。 聚合物的燃烧及阻燃剂的作用机理 聚合物的燃烧 1．塑料的燃烧过程 维持燃烧三要素：可燃物、氧气、温度。 （1）加热阶段 （2）降解和裂解阶段即聚合物中弱键和主键的断裂 （3）点燃阶段即出现火焰 （4）燃烧阶段 阻燃机理 不同的阻燃剂可起到不同的阻燃作用，它们能使燃烧的4个阶段中某一个或某几个阶段的速度加以抑制，最好能让燃烧在萌芽状态就被制止，即截断某一阶段来源或中断链锁反应，停止游离基的产生。 阻燃机理有多种，主要有：盖层机理、不燃性气体机理、吸热机理、催化脱水机理。 ?盖层机理： 阻燃剂分解产物的脱水作用使材料表面脱水炭化，形成一层多孔性焦炭层以阻燃。阻燃剂分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜以阻燃。 ?不燃性气体机理： 中等温度下阻燃剂立即分解出不燃性气体 ? 吸热机理： 阻燃剂在高温时剧烈分解吸收大量热能降低环境温度。 ?催化脱水机理： 阻燃剂在高温下产生脱水剂，使纤维脱水碳化，从而减小可燃性气体的产生。 阻燃剂的发展趋势： 无机阻燃剂超细化 无机阻燃剂的表面改性 有机阻燃剂高分子量化、多功能化和复合化 无卤化等方向发展 6.2.3 增塑剂的分类及主要品种 增塑剂通常按相容性可分为两类： 主增塑剂：它与被增塑的高聚物的相溶性好，可以大量 加入，可以单独作用。 辅助增塑剂：它与被增塑的高聚物相溶性较差，加入量 超出一定的分数就渗出，不能单独使用。 如果按增塑剂的特性和使用效果则可分为：耐寒增塑剂、耐热增塑剂、耐燃增塑剂等。 6.2.4 增塑剂的选择原则 理想的增塑剂，其性能应满足如下基本要求： a与树脂要有良好的相容性； b增塑效率高； c对热和光稳定； d挥发性低； e耐寒性好； f迁移性小； g耐水、耐油及耐溶剂抽出； h电绝缘性良好； i具有阻燃性； j无毒、无色、无味； k耐霉菌性好； l耐污染性好； m粘度稳定性好； n价廉。 6.3 高分子材料增韧与增韧剂 不少聚合物在室温下呈脆性，因而大大降低了它的使用价值，例如聚苯乙烯有良好的透明性、电绝缘 性、易加工性但需加入橡胶类的增加韧性才有较高的 抗冲强度。 这种赋予塑料更好韧性的助剂称为增韧剂，也称为抗冲改性剂。 6.6 高分子材料老化及防老化剂 聚合物的老化：是指聚合物在加工、贮存及使用过程中，由于受内外环境多种因素的作用，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。 热、光、电、高能辐射和机械应力等物理因素以及氧化、酸碱、水等化学作用，以及生物霉菌等都可导致聚合物的老化。因此聚合物的老化是多种因素综合的结果，并无单一的防老化方法。 塑料在使用、加工及贮存过程中，由于受到外界因素包括物理的(热、光、电、辐射能、机械应力等)，化学的(氧、臭氧、雨水、潮气、酸、盐雾等)及生物的(霉菌、细菌等)各方面的作用，而会引起化学结构的破坏，使原有的优良性能丧失，这种现象，通称为老化。 引起高聚物性能变坏的类型 发硬、变脆是交联的结果 发黏、变色、强度下降、破坏是降解、取代基脱除的结果 高分子材料稳定剂（防老剂）是一类能防止光、热、氧、臭氧、重金属离子等对高分子材料产生破坏作用的物质，他可以延长材料的贮存和使用寿命，有的还可以改善高分子材料加工性能。 抗氧剂