重庆大学 金属凝固原理 第3章 形核.pptVIP

第三章 形核 §3-1 凝固的基本热力学条件 §3-2 均质形核 §3-3 异质形核 §3-1 凝固的基本热力学条件 一、液-固相变驱动力 二、大量形核的过冷度（ ） 一、 液-固相变驱动力 从热力学推导系统由液体向固体转变的相变驱动力ΔG 二、大量形核的过冷度（ ） 小结：过冷引起液-固体积自 由能之差是凝固（形核）的基本热力学条件（必要条件）大量形核的过冷度（ ）是完成形核过程的充分条件。 §3-2 均质形核 均质形核 ：形核前液相金属或合金中无外来固相质点而从液相自身发生形核的过程，所以也称“自发形核” （实际生产中均质形核是不太可能的，即使是在区域精炼的条件下，每1cm3的液相中也有约106个边长为103个原子的立方体的微小杂质颗粒）。 异质形核：依靠外来质点或型壁界面提供的衬底进行生核过程，亦称“非均质形核”或“非自发形核”。 一、均质形核的热力学条件 二、均质形核动力学 三、均质形核的局限性 一、均质形核的热力学条件（过程进行的条件） . 晶核（为球体）形成时， 系统自由能变化由两部分 组成，即作为相变驱动力 的液-固体积自由能之差 （负）和阻碍相变的液-固 界面能（正）： ● r＜ r*时，r↑→ΔG↑ ● r = r*处时，ΔG达到最大 值ΔG* ● r ＞r*时，r↑→ΔG↓ 令： 得临界晶核半径 r*： r* 与ΔT 成反比，即过冷度ΔT 越大，r* 越小； ΔG*与ΔT2成反比，过冷度ΔT 越大，ΔG* 越小。 临界晶核的表面能为： 即：临界形核功ΔG*的大小为临界晶核表面能的三分之一， 它是均质形核所必须克服的能量障碍。形核功其中一部分由熔体中的“能量起伏”提供，但不能保证形核。因此，必须在过冷条件下克服这部分能量，才能克服能量障碍。因此，均质形核的过程在过冷条件下借助 “能量起伏” 形成新相晶核的过程。 二、均质形核动力学（过程进行的速度） 式中，ΔGA为扩散激活能 。 ΔG*→∞（ ΔT→0时），I* → 0 ; ΔG* 下降（ ΔT 增大），I *上升。 对于一般金属，温度降到某一程 度，达到临界过冷度（ΔT*），形核 率迅速上升;当过冷度ΔT非常大时， 形核率反而下降，甚至趋近于0，成为 非晶态。 计算及实验均表明: ΔT* 0.2Tm 三、均质形核理论的局限性 均质形核是对理想纯金属而言的，其过冷度很大，如纯液态铁的△T=1590X0.2=318℃。这比实际液态金属凝固时的过冷度大多了。实际上金属结晶时的过冷度一般为几分之一摄氏度到十几摄氏度。这说明了均质形核理论的局限性。因实际的液态金属(合金)，都会含有多种固体夹杂物。同时其中还含有同质的原子集团。某些固体夹杂物和这些同质的原子集团即可作为凝固核心。固体夹杂物和固体原子集团对于液态金属而言为异质，因此，实际的液态金属(合金)在凝固过程中多为异质形核。 虽然实际生产中几乎不存在均质形核，但其原理仍是液态金属(合金)凝固过程中形核理论的基础。其他的形核理论也是在它的基础上发展起来的。 §3-3 异质形核（非均质形核 ） 合金液体中存在的大量高熔点微小固相杂质，可作为非均 质形核的基底。晶核依附于夹杂物的界面上形成。这不需要形 成类似于球体的晶核，只需在界面上形成一定体积的球冠便可 成核。非均质形核过冷度ΔT**比均质形核临界过冷度ΔT*小 得多时就大量成核。 一、异质形核的热力学条件 二、异质形核机理 三、异质形核动力学 一、异质形核的热力学条件 如果液相中存在固相质点，且液相又能润湿质 表面，则液体能在固相质点表面形成新相晶核。 设生核衬底的质点表 面为一平面，在其上生 成一球冠的新相（见右 图）。则系统自由能的 变化为： 小结：异质形核与均质形核相比， 其特点是： · 形核过冷度小 · 形核功小 二、异质形核的机理（异质形核的条件） 进一步研究细化后引入界面共格对应原则： · 界面共格对应原则：固相杂质表面的原子排列规律和原子 （晶粒细化剂的选择原则） 间距与新相晶核相近。 · 界面共格对应原则的两种情况： （1）晶格类型相