第二章原子结构3探究.pptVIP

四 多电子原子核外电子的运动状态 Pauling 近似能级图 能量由 n、l 决定 ①角量子数 l 相同的能级，其能量由主量子数 n 决定： E1sE2sE3sE4s，E2pE3pE4p Pauling 近似能级图 能量由 n、l 决定 ②主量子数 n 相同，角量子数 l 不同的能级，能量随 l 的增大而升高（能级分裂）： EnsEnpEndEnf Pauling 近似能级图 能量由 n、l 决定 ③当主量子数 n 和角量子数 l 均不同时，还出现“能级交错”现象： E4sE3dE4p E5sE4dE5p E6sE4fE5dE6p 轨道能量 中性原子失去所指轨道电子，而其余电子仍处于最低能态时所需的电离能（I）的负值，称为中性原子轨道能（E） 如 K 原子中 3d 、4s 轨道能量 屏蔽效应与钻穿效应 如何说明氢原子各层中轨道能量简并，而多电子原子各层能级分裂、能级交错的现象？ 从屏蔽效应和钻穿效应两个方面说明。 屏蔽效应 中心力场模型：把多电子原子中其余电子对指定的某电子的作用近似地看作抵消一部分核电荷对该指定电子的吸引。 有效核电荷 Z* = Z - ?，? 屏蔽常数 解氢原子薜定谔方程所得的结果可用于多电子原子体系，把 Z 改成 Z*。 斯莱特（Slater）规则 原子中电子分成如下几组 (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) … *位于被屏蔽电子右边各组电子，对被屏蔽电子 ?＝0 *1s 电子间 ?＝0.30 ，其余各组内电子间 ?＝0.35 *被屏蔽电子为 ns 或 np ，主量子数（n-1）的电子对它的 ?＝0.85，（n-2）及更小各电子对它的 ?＝1.00 *被屏蔽电子为 nd 或 nf ，位于它左边各组电子对它的 ?＝1.00 例：钠11Na核外电子排布为1s22s22p63s1，分别计算处于各个轨道上电子的有效核电荷和能量。 斯莱特经验规则很粗略，对n ? 4 的轨道准确性稍好，n 4 误差较大。 ? 与主量子数 n 和角量子数 l 均有关。用钻穿效应解释。 钻穿效应 主要是指 n 相同、l 不同的轨道，由于电子云径向分布不同，电子穿过内层钻穿到核附近回避其他电子屏蔽的能力不同从而使其能量不同的现象。 解释：主量子数 n 相同，角量子数 l 不同的轨道能级分裂现象 主量子数 n、角量子数 l 均不相同的轨道能级交错现象 钻穿效应 n 较大的电子在离核较远处出现概率大，但在近处也有出现概率，即外层电子向内层穿透，进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用。 钻穿效应主要表现在穿入内层的小峰上，峰数目越多（峰数 n-l），钻穿效应越大，电子云深入内层，内层的屏蔽效应变小，?变小，Z*变大，能量降低。 多电子原子中，n 相同，l 不同的电子亚层，能量高低次序为（能级分裂）： 钻穿效应（能级分裂：EnsEnpEndEnf） 钻穿效应（能级交错 E4sE3dE4p，E5sE4dE5p） Sc的4s和3d轨道能量 3d电子对其它电子排斥能高 4s电子对其它电子排斥能低，存在钻穿效应，能量不太高。 考虑整个原子的能量，不是仅仅看轨道能量高低 多电子原子轨道能级 原子核外电子排布三规则 Cr [Ar]3d54s1 Cu [Ar] 3d104s1 Mo [Kr]4d55s1 Ag [Kr] 4d105s1 W [Xe]5d46s2 Au [Xe] 5d106s1 不符合半满规则 第五周期的许多例外: 难用简单规则概括 Pd: [Kr]d10 Pt: [Xe]5d96s1 约有20多个例外 6s2惰性电子对效应 随核电荷增大，电子速度明显增大，这种效应对6s电子的影响尤其明显。由于6s电子相对于5d电子有更强的钻穿效应，受到原子核有效吸引更大。致使核外电子向原子核紧缩，整个原子能量下降。 6s2惰性电子对效应对第六周期元素的性质有明显影响，如： 原子半径 元素低价稳定性 Tl6s26p1 +1稳定，Pb6s26p2 +2稳定 物质状态变化 汞在常态下呈现液态等 例题 A、B 两元素，A 原子的 M 层和 N 层的电子数分别比 B 原子的 M 层和 N 层的电子数多 8 个和 3 个。写出 A、B 两原子的电子排布式和元素符号，并指出推理过程。 答 答 (1)A：N 层电子数多于 3 ，可知A必有p电子，M层全满，有18个电子，即x = 10。A最高能级组的电子排布为4s23d104py。 (2)由M层A 的电子数比 B