10章_电解与极化作用a.pptVIP

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结论:由计算可知,阳极上Ni 电极电势最小 首先被氧化。 电解时电极上的反应 确定了阳极、阴极析出的物质后,将两者的析出电势相减,就得到了实际分解电压。因为电解池中阳极是正极,电极电势较高,所以用阳极析出电势减去阴极析出电势。 分解电压的计算 电解时电极上的反应 金属离子的分离 基本原理:当溶液中含有多个析出电势不同的金属离子,可以控制外加电压的大小,使金属离子分步析出而达到分离的目的。 分离满足的条件:后一种离子反应时,前一种离子的活度应减少到10-7以下,这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。 电解时电极上的反应 阴极产品:电镀、金属提纯、保护、产品的美化(包括金属、塑料)和制备 及有机物的还原产物等。 阳极产品:铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。 常见的电解制备有氯碱工业、由丙烯腈制乙二腈、用硝基苯制苯胺等。 电解的应用 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属腐蚀分两类: (1)化学腐蚀 金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀,称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 (2)电化学腐蚀 金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等,因形成微电池,金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 金属的电化学腐蚀和防腐 电化学腐蚀的例子: 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈? 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中,表面被潮湿空气或雨水浸润,空气中的CO2, SO2和海边空气中的NaCl溶解其中,形成电解质溶液,这样组成了原电池,铜作阴极,铁作阳极,所以铁很快腐蚀形成铁锈。 金属的电化学腐蚀和防腐 腐蚀时阴极上的反应 1 析氢腐蚀 酸性介质中H+在阴极上还原成氢气析出。 铁阳极氧化,当 时认为已经发生腐蚀,所以 腐蚀时阴极上的反应 如果既有酸性介质,又有氧气存在,在阴极上发生消耗氧的还原反应: (2)耗氧腐蚀 金属的防腐 (1)非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等,将金属与腐蚀介质隔开。 (2)金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au,Ag,Ni,Cr,Zn,Sn等金属,保护内层不被腐蚀。 金属的防腐 (3)电化学保护 A.保护器保护:将被保护的金属如铁作阴极,较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 B.阴极保护:外加电源组成一个电解池,将被保护金属作阴极,废金属作阳极。 C.阳极保护:用外电源,将被保护金属接阳极,在一定的介质和外电压作用下,使阳极钝化。 金属的防腐 (4)加缓蚀剂 在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂,改变介质的性质,降低腐蚀速度。 (5)制成耐蚀合金 在炼制金属时加入其它组分,提高耐蚀能力。如在炼钢时加入Mn,Cr等元素制成不锈钢。 10.5 化学电源 (1)燃料电池又称为连续电池,一般以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质,以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。 化学电源分类 (2)二次电池 又称为蓄电池。这种电池放电后可以充电,使活性物质基本复原,可以重复、多次利用。如常见的铅蓄电池和其它可充电电池等。 (3)一次电池电池中的反应物质进行一次电化学反应放电之后,就不能再次利用,如干电池。这种电池造成严重的材料浪费和环境污染。 * * * 物理化学 后退 前进 目录 退出 物理化学电子教案—第十章 第九章 电解与极化作用 10.1 分解电压 10.2 极化作用 10.3 电解时电极上的竞争反应 10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 10.5 化学电源 10.1 分解电压 理论分解电压:使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压,在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势。 分解电压的测定 使用Pt电极电解H2O,加入中性盐用来导电,实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压,由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E,画出I-E曲线。 分解电压的测定 外加电压很小时,几乎无电流通过,阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大,电极表面产生少量氢气和氧气,但压力低于大气压,无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池,外加电压必须克服这反电动势,继续增加电压,I 有少许增加,如图中1-2段。 分解电压的测定 当外压增至2-3段,氢气和氧气的压力等于大气压力,呈气泡逸出,反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压,使I 迅速增加。将直线外延至I 0处,得E 分解 值,这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压,称为分解电压。 实际分解电压 要使电解池顺利地进行连续反应,必须Eb,max E可逆。 P.118表10.1为几种电解质溶液的分解电压。 结论: 实际

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