《结构化学基础》struct_chem_1011_17_48.pptVIP

确定分子点群的流程简图 §4.3 分子的对称性与分子的性质 教学重点： 掌握分子对称性与偶极矩及旋光性的关系 * 7、Sn群:只存在一个Sn轴。 8、C3i群:只存在一个C3轴和一个i。 9、Td 群：具有正四面体构型的分子。 全部对称元素： CH4 P4 （白磷） CH4 10、Th 群： 全部对称元素： 11、T群： 全部对称元素： 12、Oh 群 : 正八面体或立方体构型分子。 全部对称元素： SF6 立方烷 13、O 群 T，Td，Th，O，Oh，称之为立方群， 14、Ih:120阶群, 对称性最高的群。 全部对称元素： C60：12个五边形，20个六边形 Ih 群 闭合式[B12H12]2- 其它群: 包括Cs、Ci、C1。 15、Cs群 ：除C1轴外只含一个镜面。 亚硝酸酐 N2O3 COFCl 16、 Ci群 ：除C1轴外只有一个对称中心。 C1，Cs，Ci这个都属于无轴群 17、 C1群 ：分子中仅有的对称操作是恒等操作。 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有S4n(n为正整数）分子: Cn轴 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: 是否是线形分子？ 是 否 具有对称中心为D∞v , 不具有对称中心为C∞v, 是否具有对称轴？ 是 否 是否具有多个高次轴？ 是 否 是否只有S4轴？ 是 否 是否具有垂直于Cn轴的C2轴？ 是 否 具有σV为Cnv , 具有σh为Cnh ,不具σV和σh但具有i的奇数次Cn轴为Cni,否则为Cn。 具有σh为Dnh ,不具σh但具有σd的为Dnd,否则为Dn。 §4.3.1分子的偶极矩(Dipole Moment) 1、定义：偶极矩μ是分子正负电荷重心间距r 与电量q 的乘 积，其方向规定从正到负，单位：D（德拜）。 μ= qr 若 q= 1.6022×10-19C ，r= 10-10 m ?=1.6022×10-29C·m (库仑·米) =4.8D 1D=3. 336×10-30C·m 只有分子的电荷重心不重合，才有偶极矩，重合，则无偶极矩。 2、分子偶极矩的特点及判断 特点：偶极矩是分子静态物理性质，因此对分子实施对称操作不会改变它的大小和方向。 判断：分子的偶极矩必定在分子的每一个对称元素上。 (1) 若分子中仅有一个旋转轴，则DM必在轴上。 例如：Cn点群分子 (2) 若分子中仅有一个镜面，则DM必在面上。 例如：Cs点群分子 (3) 若分子中对称元素交于一线，则DM必在交线上。 例如：Cnv点群分子 (4) 若分子中对称元素交于一点，则DM为零。 (5) 除Cn、 Cs、 Cnv 、 C1、点群分子以外都无偶极矩。 判断规律： §4.3.2分子的旋光性 1、手性分子的特点：分子不能和其镜像分子通过旋转或平移等第一类操作相重叠，即两个对映体不能完全重叠。 2. 分子手性与对称性的关系 结论1：具有σ、i或S4n的分子,可通过实际操 作与其镜象完全迭合，称为非手性分子。 (具有Sn的)分子 镜象 分子 反映 旋转 旋转反映 (没有Sn的)分子 镜象 分子 旋转反映 反映 旋转 结论2：不具有σ、i或S4n的分子,不可通过实际 操作与其镜象完全迭合，称为手性分子。 3.分子的手性与旋光性的关系 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’，则 (1) 无论对手性或非手性分子，都有R’=-R； (2) 对非手性分子，又有R’=R . 结论：非手性分子没有旋光性，手性分子可能具有旋光性。 例如：分子各基团差别小，以致于分子旋光性小而观察不到。 丁基乙基己基丙基甲烷 *