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五、(14分)
在298K, 0.1 MPa下,反应 CO g + H2O g CO2 g + H2 g
(设所有气体为理想气体), 已知数据如下表:
物质 fHm 298K /
kJ·mol 1 Sm 298K /
J·K 1·mol 1 Cp, m /
J·K 1·mol 1 CO g 110.52 197.9 29.1 H2O g -241.83 188.7 33.6 CO2 g -393.51 213.60 37.10 H2 g 0 130.60 28.80 请计算298K时反应的热力学平衡常数K ;
596 K时反应的的 rHm 和 rSm ;
596 K时反应的热力学平衡常数K ;
当反应系统的压力从0.1 MPa变为0.5 MPa时,对反应的K 有无影响?
4 K?不变
2、 12分 已知铁和水蒸气反应: ,且达到平衡。体系总压为101325 Pa,当温度为1025 ℃时水蒸气的分压为44396 Pa,900 ℃时水蒸气的分压为41330 Pa, 设反应∑νBCp,m B 0
则K? 1025℃ ____ ________, K? 900℃ _______________,
900℃ ____ _____, _________ _____, _______________。
若在900℃,总压101325 Pa下,纯水蒸气分解反应达到平衡时,反应的K? 900℃ 3.5310-10。根据以上两个反应,则FeO分解为Fe和O2反应在900℃的分解压力为__________ 。
六、(20分)定压下,空气和甲醇蒸汽的混合物在823K通过Ag催化剂制备甲醛的反应中,发现Ag的催化活性逐渐降低。有人提出,这是由于在反应中空气中的O2(100 kPa)和Ag生成了Ag2O所至。试通过热力学计算,判断你是否支持这种观点。
已知(Ag2O,298K) -11200 J·mol-1
(Ag2O,298K) -31050 J·mol-1
(Ag) 26.8 J·K-1·mol-1
(Ag2O) 65.70 J·K-1·mol-1
(O2) 31.38 J·K-1·mol-1
反应 2Ag s + 1/2O2 g Ag2O s 的 ΔrG?m 298K -11200 J·mol-1
ΔrS?m 298K [ΔrH?m 298K -ΔrG?m 298K ]/ 298K -66.61 J·K-1·mol-1
ΔrS?m 823K ΔrS?m 298K + -70.19 J·K-1·mol-1
ΔrH?m 823K ΔrH?m 298K + -32930 J·mol-1
ΔrG?m 823K ΔrH?m 298K -ΔrS?m 823K
24840 J·mol-1
ΔrG?m 823K 0, Ag不能在反应条件下氧化为Ag2O.
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