第二节 表面活性剂 表面张力:液体表面分子受到的垂直于表面且指向液体内部的合力使表面分子有沿此力向内收缩的自然趋势,由此产生的与液面相切的收缩液面的力即为表面张力。 液-液界面 表面自由能(surface energy): 液体的表面张力,就是液体表面的自由能。 固体表面与空气的界面之间的界面张力,就是固体表面的自由能。 一、表面活性剂定义 在水中只需加入少量,便能显著降低水表面张力的物质,称为SAA。 能在相界面上进行有效的定向吸附, 降低界面能, 从而使界面的活性提高的一类物质。 二、表面活性剂结构特征 SAA由亲水基和亲油基两部分组成,又称两亲物质。 亲水基(疏油基),Hydro-(水),与水有较大亲和力的基团, 如—COONa,—SO3Na 亲油基(疏水基),Lipo-(脂肪),与油有较大亲和力的 基团,如烃基、芳基。 三、表面活性剂分类 (一) 按分子中亲水基组成分 1. 阴离子型助剂 水中电离后亲水基团是带有负电荷的表面活性剂。 例: 肥皂: R-COONa → R-COO- + Na+ 洗衣粉: R-SO3Na → R-SO3- + Na+ (阴离子表面活性剂是应用历史最久、使用量最大、价格最 低廉的表面活性剂,它具有极好的去污、乳化、分散、增溶等作用,在染整助剂中主要用作洗涤剂及润湿剂、渗透剂、乳化剂和分散剂等。) 例:净洗剂209、 渗透剂T、分散剂NNO 2.阳离子型助剂 水中电离后亲水基团是带有正电荷的表面活性剂。 例:抗静电剂: ( R ) + NO3 → R + + NO3- (阳离子表面活性剂洗涤能力不太强,价格较贵,一般不用作洗涤剂,主要作腈纶染色的匀染剂和后整理剂(柔软剂、固色剂、 防水剂、抗静电剂、杀菌防霉剂等) !!!不能用于阴离子型染料(活性、直接等)同浴染色: Ar-COONa → Ar-COO- + Na+ Ar-COO- + R + → Ar-COOR 3. 非离子型助剂 亲水基不带电荷,但能与水结合。 酒精: CH3CH2OH + H2O → CH3CH2O …H-O-H 匀染剂O C18H35-O-(CH2CH2O)Nh H-O-H 渗透剂JFC 4. 两性表面活性剂:亲水基既带有正电荷,又带有负电荷 4. 复配型:以非离子和阴离子复配居多。 例:高效精练剂。 (二)按表面活性剂应用分 1. 纺织助剂 如浆料、水溶性蜡。 2.前处理助剂 如高效精练剂、渗透剂、氧漂稳定剂、螯合剂。 3.染色助剂 如助溶剂、匀染剂、分散剂、浴中柔软剂、固色剂、净洗剂、 消泡剂。 4.印花助剂 如涂料印花黏合剂、增稠剂、防染盐。 5.整理助剂 如荧光增白剂、树脂整理剂、柔软剂、抗静电剂、防水剂等。 四、表面活性剂溶液的性质 定向吸附 临界胶束浓度 水表面张力达到最低值,表面活性剂形成胶束所需的最低浓度叫做SAA的临界胶束浓度(CMC)。 使用表面活性剂时,其浓度应稍大于CMC。 SAA的CMC一般为0.02%-0.4%。 types of aggregates of surfactants 五、表面活性剂基本作用 SAA的润湿和渗透作用 润湿现象:表面上一种流体被另一种流体替代的过程 接触角(contact angle) θ> 90o,不润湿 θ< 90o,润湿 θ=0o或不存在,铺展 润湿剂:能使液体迅速而均匀地润湿某种固体表面的SAA。 渗透剂:能使液体迅速而均匀地渗透某种固体内部的SAA。 实际上,润湿和渗透作用同时发生,因此,润湿剂又称渗透剂,一般SAA都有润湿作用。 润湿性能好SAA,R碳链不长,亲水基在中间。 a. 水滴滴在坯布,水滴成球形; b.含渗透剂的水滴在布面,水滴迅速展开,渗透入织物 内部。 SSA的乳化、分散、增溶作用 乳化:一种液体以微小液滴分散在另一种与其不相溶的液体中所形成体系叫做乳状液(乳浊液、乳液或乳化液)。 (水溶性大的乳化剂则水为外相,形成所谓水包油(o/w)型乳液;油溶性大的乳化剂则油为外相,形成油包水型(w/o)乳液。) 分散:一种固体以微小颗粒分散在另一种液体中所形成体系叫做分散液。 从本质上讲,乳化与分散并无区别,都是两个不相溶的相在表面活性剂的作用下以一定的形式相互混合与包含。为叙述方便,才将液体对液体的混合叫乳化,固体在液体中的混合叫分散。 乳化剂:能使互不相溶的两种液体中任何一种液体乳化成0.1-
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