荧光的猝灭详解.ppt

发生电子转移反应的猝灭剂并不限于金属离子，I-，Br-，CNS-，S2O32-等易于给出电子的阴离子对奎宁，罗丹明及荧光素钠等有机荧光物质也会发生猝灭作用。 例 1. 例 2. This sensor is also based on the PET principle, but in a different way to compounds PET-1 and PET-2. Quenching of fluorescence upon Cu2+ binding arises from a photoinduced electron transfer from the fluorophore to the metal center and involves the Cu2+/Cu+ couple. The crown can also efficiently bind Ag+, but complexation is not signaled by a change in fluorescence intensity because the poor redox activity of this non-transition cation precludes electron transfer. §4.6. 光诱导质子转移（photo-induced proton transfer) 在适当的环境中，一个激发分子所含不稳定质子的酸度变化和相应基态分子相比较，可有6个数量级的变化。这种明显的pKa值的差异，为在激发态时的质子转移反应提供了驱动力。 质子转移是一种重要的转移过程，它是由光的刺激而引起分子内核的运动是一种重要的光物理现象。它在生化过程中有着重大的意义。 例 1. It is known that the excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT), from 8-OH to the quinolino N atom, makes 8-HQ，weakly fluorescent and metal binding to 8-HQ blocks the ESIPT channel, thereby restoring the fluorescence. Org. Lett.， 2005，7，4217-4220. 由于存在对氧化还原行为负责的激发态分子中电子密度的重组，所产生的驱动力也可对酸度带来影响。这种因光激发而引起的分子内电子密度的重新分布，可导致对作用分子发生自发的质子化或去质子化。 例 2. 该分子内的质子转移的速率很快。它可在皮秒的时间尺度内发生。并导致激发态的平衡。 基于2-(2-羟基苯基)苯并咪唑的比率型荧光探针分子 (1) 测定F-离子的比率型荧光探针 Scheme 1. Design concept of ratiometric fluorescent probe 1 for fluoride. Fig. 1. Absorption(left) and fluorescence (right)spectra of HPBI, PBI and 1. Fig. Absorption and fluorescence spectra of 1 after incubation with increasing concentrations of fluoride ion. Fig.3. Fluorescent emission changes (λex = 310 nm) of 1 upon addition of various anions (4.0 μM) (2) 测定ALP的比率型荧光探针 Exicted－State Intramolecular Proton Transfer 当荧光物质的浓度超过1g/L时，常发生荧光的自猝灭现象。包括如下几种： （1）荧光辐射的自吸收 假如荧光物质的吸收光谱和发射光谱有较大的重叠，由荧光物质发射的荧光，有一部分可能被自身的基态分子所吸收。随荧光物质浓度的增加，自吸收的现象会加剧。这种现象，实际上也是辐射能量转移过程，只不过能量的给体与供体为统一分子。 §4.7 自猝灭 (2) 形成激发态二聚体（Excimer） 荧光物质的激发态分子1M*与基态分子M形成激发态二聚体1（M*M） 有的激发态二聚体并不发荧光，有的虽发荧光，但其发光特性（如光谱范围、荧光峰位置、荧光量子产率和荧光寿命等）与单体的发射特性不同，